Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Полімеризація формальдегіду
У присутності певних каталізаторів формальдегід здатний до полімеризації за рахунок розкриття π-зв'язку карбонільної групи (аналогічно до полімеризації алкенів): При цьому утворюється лінійний високомолекулярний поліформальдегід, який застосовується для виробництва синтетичного волокна. Внаслідок наявності кінцевих НО-груп при нагріванні >100oC протікає деполімерізація поліформальдегіду (руйнування ланцюга). Тому для підвищення стабільності його кінцеві гідроксильні групи ацилюють оцтовим ангідридом, що дозволяє підвищити стійкість полімеру до 250оС у відсутності кисню. У випадку протікання ступінчастої полімеризації у водних розчинах, в залежності від умов, утворюється α-поліоксиметилен або параформальдегід (параформ): (40%-ний водний Метиленгліколь розчин формальдегіду (формалін) п= 8 - 100 (параформ), 1000>n>100 ( α-поліоксиметилен)
α-Поліоксиметилен і параформ легко деполімеризуються, що й використовують для добування формальдегіду в газоподібному стані. Формальдегід схильний також вступати у реакції циклічної полімеризації в присутності кислот: У випадку оцтового альдегіду утворюється циклічний тример: 2,4,6-Триметил-1,3,5-триоксан (паральдегід) Циклічні тримери, в залежності від умов, здатні до реакцій деполімеризації або полімеризації. Реакції конденсації (димеризації) Особливу групу реакцій альдегідів і кетонів складають реакції конденсації, зумовлені рухливістю атомів водню в α-положенні відносно карбонільної групи. 2.1. Альдольна конденсація або альдольне приєднання (О.П.Бородін, Ж.Вюрц, 1872) У цю реакцію вступають альдегіди, які в α-положенні до С=О групи мають атоми водню. Продукт реакції містить спиртову і альдегідну функціональні групи. Такі сполуки називаються альдолями. Механізм альдольно ї конденсаці ї. Під впливом карбонільної групи атом водню, що зв’язаний з α-вуглецевим атомом, протонізується і набуває здатності в присутності основ легко відщеплюватися у вигляді протона: Кротонова конденсація Якщо утворений в результаті альдольної конденсації альдоль містить в α-положенні атоми водню, то при нагрівання він може відщеплювати воду з утворенням ненасиченого альдегіду. Таке продовження реакції альдольної конденсації називається кротоновою конденсацією, за назвою альдегіду, вперше одержаного таким шляхом. ) Альдольна і кротонова конденсація кетонів відбуваються у жорсткіших умовах, ніж альдегідів. 4-Метил-4-гідрокси-2-пентанон 4-Метил-3-пентен-2-он (Оксид мезитилу) 2.3. Есте рна конденсація (В.Є.Тищенко, 1906) У присутності алкоголяту алюмінію відбувається диспропорціювання альдегідів, тобто одна молекула альдегіду відновлюється, а друга окиснюється за рахунок переносу гідрид-йона, з утворенням естеру: Механізм естерної конденсації. Взаємодія атома алюмінію з атомом кисню значно збільшує електрофільність сусіднього вуглецю. Це сприяє протіканню конденсації та перенесенню гідрид-іона |
Последнее изменение этой страницы: 2019-05-07; Просмотров: 95; Нарушение авторского права страницы