ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

Используемые методы основаны на реакциях окисления — восстановления. Их называют обычно по применяемому титранту, например, иодометрия, перманганатометрия, броматометрия, дихроматометрия. В этих методах в качестве стандартных растворов применяют соответственно и т. д.

Иодометрический метод титриметрического анализа основан на реакции:

 

 

Иод является окислителем средней силы. Поэтому данную систему используют как для определения окислителей (равновесие сдвигается влево), так и для определения восстановителей (равновесие сдвигается вправо). В качестве индикатора в иодометрии применяют всегда свежеприготовленный 1%-ный раствор крахмала. При взаимодействии крахмала с иодом протекают два процесса — комплексообразование и адсорбция, в результате которых образуется соединение синего цвета. Чувствительность реакции с крахмалом велика, но резко падает с повышением температуры. Крахмал следует добавлять в титруемый раствор лишь тогда, когда основное количество иода уже оттитровано, иначе крахмал образует настолько прочное соединение с избытком иода, что наблюдается перерасход тиосульфата натрия.

 

Работа 18

Стандартизация раствора тиосульфата по дихромату калия

 

Титровать тиосульфат непосредственно дихроматом калия нельзя, так как он реагирует со всеми сильными окислителями (дихромат, перманганат, бромат и т. п.) нестехиометрично. Поэтому применяют метод замещения, вначале используя стехиометрическую реакцию между дихроматом и иодидом:

 

 

Иод, выделившийся в эквивалентном дихромату количестве, оттитровывают стандартным раствором тиосульфата:

 

Для протекания первой реакции необходимы сравнительно высо­кая концентрация протонов (для повышения потенциала системы ), большой избыток иодида (для понижения потен­циала системы и для растворения выделяющегося иода), а также некоторое время, так как скорость реакции невелика. Хотя реакция (2) протекает гораздо быстрее, чем реакция тиосульфат-ионов с протонами:

 

 

все же перед титрованием иода нужно понизить кислотность раствора разбавлением водой.

 

Реагенты

Дихромат калия, , 0, 0500 М (1/6 ) стандартный раствор.

Серная кислота, , 1 М раствор.

Иодид калия, KI, 5%-ный раствор.

Крахмал, свежеприготовленный 1%-ный раствор.

Тиосульфат натрия, , 0, 05 М раствор.

Выполнение определения.

В бюретку наливают раствор тиосульфата, и закрывают бюретку трубкой с натронной известью. В коническую колбу для титрования вместимостью 200 — 250 мл вносят мерным цилиндром 10 мл серной кислоты, 10 мл раствора иодида калия (раствор должен оставаться бесцветным) и пипеткой 10, 00 мл раствора дихромата калия. Оставляют стоять 3 — 5 мин в темном месте, прикрыв часовым стеклом. Затем в колбу добавляют 100 мл воды и быстро титруют раствором тиосульфата до бледно-желтой окраски раствора. Добавляют 1 — 2 мл раствора крахмала и продолжают титрование при энергичном перемешивании до исчезновения синей окраски раствора.

 

 

Работа 19

Определение меди

Иодометрическое определение меди основано на реакциях:

 

Для протекания первой реакции необходимо создать в растворе слабокислую среду для предотвращения образования гидроксокомплексов меди(П) (а тем самым для повышения потенциала системы ) и брать большой избыток иодида (для понижения потенциала системы и растворения иода).

 

Реагенты

Тиосульфат натрия, , 0, 0500 М стандартный раствор.

Иодид калия, KI, 5%-ный раствор.

Серная кислота, , 1 М раствор.

Крахмал, свежеприготовленный 1%-ный раствор.

 

Выполнение определения.

Заполняют бюретку раствором тиосульфата натрия и закрывают трубкой с натронной известью. В колбу для титрования вместимостью 100 мл вносят пипеткой 10, 00 мл раствора меди, 2 мл раствора серной кислоты, 30 мл раствора иодида калия и титруют раствором тиосульфата до желтой окраски суспензии. Затем добавляют несколько капель раствора крахмала и продолжают медленно титровать при перемешивании до тех пор, пока суспензия не станет белой.

 

Работа 20

Определение меди в сплавах

 

 

Реагенты

Тиосульфат натрия, , 0, 0500 М стандартный раствор.

Азотная кислота, , разбавленная 1: 2.

Серная кислота, , 2 М раствор, концентрированная с пл. 1, 84.

Иодид калия, KI, 5% ный раствор.

Крахмал, свежеприготовленный 1%-ный раствор.

 

Выполнение определения.

Точную навеску сплава (около 0, 4 г) переносят во влажный стакан вместимостью 300 мл, добавляют 20 мл , закрывают стакан часовым стеклом и нагрева­ют на песочной бане до полного растворения сплава. Ополаскивают стекло из промывалки и выпаривают раствор досуха. Стакан охлаждают, добавляют к сухому остатку 10 мл 2 М и 4 — 5 мл конц. и выпаривают на песочной бане до прекращения выделения белых паров. Стакан снимают с песочной бани и охлаждают на воздухе. Остаток растворяют в воде (около 20 мл). Если остается нерастворимый остаток, его отфильтровывают. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и хорошо перемешивают. Заполняют бюретку раствором тиосульфата и закрывают трубкой с натронной известью. В колбу для титрования вместимостью 100 мл вносят пипеткой 10, 00 раствора сплава, 2 мл 2 М , 30 мл раствора KI и титруют раствором тиосульфата до желтой окраски суспензии. Затем добавляют несколько капель крахмала и продолжают медленно титровать до белого цвета суспензии. Рассчитывают содержание меди в сплаве в процентах.

 

Работа 21

⇐ Предыдущая12345Следующая ⇒

Поделиться: