Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Реакционная способность гликозидов
1.Гидролиз и отношение к раствору Толенса и Фелинга.
Гликозиды – невосстанавливающая форма моноз.
Получение гликуроновых кислот. Гликуроновые (уроновые) кислоты относятся к ряду тетраоксиальдегидокислотам, с помощью этих кислот из организма человека выводятся токсины с мочой. Гликуроновые кислоты получают в два этапа из гликозидов.
Проекция Фишера глюкуроновой кислоты:
Из D-маннозы – D-маннуроновая кислота Из D-галактозы – D-галактуроновая кислота
БИОЗЫ
Биозы делятся на две группы – восстанавливающие и невосстанавливающие биозы. Восстанавливающие биозы – это биозы, способные проявлять свойства восстановителей и при взаимодействии с реактивами Фелинга и Толенса окисляться до соответствующих кислот (дают реакцию серебряного зеркала). Содержат в своей структуре гликозидный гидроксил, связь между монозами – гликозид-гликозная. Мальтоза D-глюкоза 1a-4 D-глюкоза *
Модель образования биозы, в данном случае мальтозы:
* Мнемоническая формула, которая показывает из каких моноз образована биоза, и какие гидроксильные группы участвуют в образовании связи между монозами.
Во всех биозах определяется конфигурация связи, принадлежащая бывшему гликозидному гидроксилу, в данном случае мальтоза является a-глюкозидом. Для биохимического расщепления связи между монозами в мальтозе необходимы специфические ферменты такие, как a-глюкозидаза или мальтаза. Поскольку в мальтозе содержится гликозидный гидроксил, она способна к цикло-цепной таутомерии. Связь между монозами сохраняется.
Восстанавливающие свойства мальтозы проявляются при окислении Br2/H2O, реактивами Толенса и Фелинга, при этом образуется мальтобионовая кислота - ряд бионовых кислот.
Гидролиз мальтозы
Связь между монозами 1,4-гликозид-гликозная расщепляется при гидролизе в кислых условиях при нагревании. Ферментативное расщепление происходит при участии специфических ферментов.
Для доказательства того, что в мальтозе связь между монозами 1-4, используется следующая последовательность реакций:
В продуктах гидролиза гидроксил у С1 (соединение А) и гидроксил у С4 (соединение Б) остались неметилированными, поскольку участвовали в образовании связи между монозами.
Целлобиоза D-глюкоза 1b-4 D-глюкоза
При окислении из целлобиозы образуется целлобионовая кислота. Для ферментативного расщепления используют эмульсин, целлобиоза является b-гликозидом. Генциобиоза D-глюкоза 1b-6 D-глюкоза
При окислении образует генциобионовую кислоту. Ферментативно расщепляется с помощью эмульсина.
Лактоза D-галактоза 1b-4 D-глюкоза
При окислении лактоза превращается в лактобионовую кислоту и расщепляется с помощью b-галактозидазы. |
Последнее изменение этой страницы: 2019-04-19; Просмотров: 254; Нарушение авторского права страницы