Равновестное и не равновестное распределение.Законы хлопина и Дернера –Госкинса

Равновестное и не равновестное распределение.Законы хлопина и Дернера –Госкинса

Распределение радиоактивного элемента между раствором и кристалической фазой при условии достижении термодинамического равновессия происходит по закону распределения веществ между двумя не смешивающимися жидкостями.Закон Хлопина гласит:если 2 вещества являются изоморфными и концентрация одного из них меньше,то распределение микрокомпонента между крист. Фазой и раствором(при пост температуре и давлении) хаоактеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз

Xdt/mt=Kx*((x0-x)*dp)/mp или

x/y=D(a-x)/(b-y)

Величина D отражает сущность процесса распределения микрокомпонента между осадком и раствором,она отражает количественное соотношение между степенью обогащения осадка микро и макрокомпонента.D >1 происходит обогащение микрокомпоненты твердой фазы,при D<1 происходит обогащение раствором и D=1 микрокомпонент равномерно распреелен между раствором и осадком.Следовательно,распределение вещества по Хлопину является равновестным распределением,которое может иметь место при кристализации из пресыщенного раствора при энергичном перемешивании и многократной перекристализации. В работах Хлопина было доказано равновестное распределение компонентов на примере сокристализации ВаВr2-RaBr2.

неравновесное.ln a/(a-x)=ƛ*ln*b/(b-y) –з-н дернера –госкинса.сокристализация по закону Дернера-Госкинса приводит к образованию неравновесных осадков,которые являютя термодинамическими не устойчивыми.При ƛ>1 количество микрокомпонента от центра кристалла о т переферии постепенно уменьшается,при ƛ<1 количество увеличивается в переферийных слоях кристалла и при ƛ= происходит равновестное распределение микрокомпонента.

Адсорбция на аморфных и коллоидных осадках.

Применение неизотопных неспециф-х носителей для выделения и разделение радиоизотопов обусловлено адсорбцией радиоэлементов на образующихся при этом оморфных и коллоиднывх осадках.Важнейшим отличительным признаком яв-ся отсутствие постоянства свойств поверхности таких адсорбентов,связанное с отсутствием четкой границы раздела фаз и наличием черезвычайно большой поверхности осадков.Наиболее хорошо адсорбция на осадках Al(OH)3 и Fe(OH)3.Различают несколько видов адсорбции.Ионнообменная адсорбция протекает за счет первичной обменной адсорбции,вторичной и обменных реакций с водородом и гтдрооксилом осадков. Первичная обменная адсорбция протекает между ионами ра­диоэлемента и собственными потенциал образующими ионами желе­за и алюминия. Этот вид адсорбция зависит at рH растворов. Вторичная обманная адсорбция радиоизотопов протекает в наружной обкладка двойного электрического слоя, вакошнер-ности которой в общих чертах совпадают с процессами вторичной адсорбции на полярных кристаллах. Обменные реакции между ионами радиоизотопа  и осадком, протекает как с участием катионов, так и анионов. Втот про­цесс также зависит от рН раствора, что объясняется возможностью диссоциации гидроокисей двумя путями:-в кислой среде:Fe(OH)3-Fe(OH)2++(OH-)

-в щелочной среде Fe(OH)3-FeO(OH)2-+ H+

 

Факторы влияющие на ионный обмен

На скорость ионного обмена влияют следующие факторы:

§ доступность фиксированных ионов внутри каркаса ионита,

§ размер гранул ионита,

§ температура,

§ концентрация раствора и т. д.

Однократное изотопное разбавление

Простое изотопное разбавление обычно применяется для количественного определения стабильного элемента* При этом в систему вводится радиоизотоп этого элемента, после чего про­изводится выделение некоторой части вещества и измерение её удельной активностиг

Изотопный обмен

/ Изотопным обменом навивается любой процесс,не приводящий к обычным химическим или физико-химическим изменениям системы, в результате которого изменяется распределение изотопов между различными химическими формами« различными фазами или внутри

молекулы»ИО обьединяет явления перераспределения изотопов в результате процессов перехода электронов и радикалов,сопровождающихся разрывом одних о обрахованием других хим связей.Различают гоиогенный и гетерогенный ИО. ^Гомогенный обмен наиболее часто встречается  в радиохимическом анализе. По механизму он делится на обмен, протекающий посредством диссоциации, ассоциации, других обратимых физике химических процессов й электронных переходов.

 

Равновестное и не равновестное распределение.Законы хлопина и Дернера –Госкинса

Распределение радиоактивного элемента между раствором и кристалической фазой при условии достижении термодинамического равновессия происходит по закону распределения веществ между двумя не смешивающимися жидкостями.Закон Хлопина гласит:если 2 вещества являются изоморфными и концентрация одного из них меньше,то распределение микрокомпонента между крист. Фазой и раствором(при пост температуре и давлении) хаоактеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз

Xdt/mt=Kx*((x0-x)*dp)/mp или

x/y=D(a-x)/(b-y)

Величина D отражает сущность процесса распределения микрокомпонента между осадком и раствором,она отражает количественное соотношение между степенью обогащения осадка микро и макрокомпонента.D >1 происходит обогащение микрокомпоненты твердой фазы,при D<1 происходит обогащение раствором и D=1 микрокомпонент равномерно распреелен между раствором и осадком.Следовательно,распределение вещества по Хлопину является равновестным распределением,которое может иметь место при кристализации из пресыщенного раствора при энергичном перемешивании и многократной перекристализации. В работах Хлопина было доказано равновестное распределение компонентов на примере сокристализации ВаВr2-RaBr2.

неравновесное.ln a/(a-x)=ƛ*ln*b/(b-y) –з-н дернера –госкинса.сокристализация по закону Дернера-Госкинса приводит к образованию неравновесных осадков,которые являютя термодинамическими не устойчивыми.При ƛ>1 количество микрокомпонента от центра кристалла о т переферии постепенно уменьшается,при ƛ<1 количество увеличивается в переферийных слоях кристалла и при ƛ= происходит равновестное распределение микрокомпонента.

12Следующая ⇒

Поделиться: