Диоксины. Группы и представители. Стр 1 из 6Следующая ⇒ Диоксины. Группы и представители. ГкХДД - гексахлордибензо-n-диоксины ГкХДФ – гексахлордибензофураны ГпХДД - гептахлордибензо-n-диоксины ГпХДФ - гептахлордибензофураны ГХБ - гексахлорбензол ГХФ - гексахлорфен ГХЦГ - гексахлорциклогексан (гексахлоран) ДДТ - дихлордифенилтрихлорэтан ДХФ - дихлорфенолы ОБДД - октабромдибензо-n-диоксин ОХДД - октахлордибензо-n-диоксин ОХДФ - октахлордибензофуран ПББ - полибромбифенилы ПБДД - полибромдибензо-n-диоксины ПБДФ - полибромдибензофураны ПВХ - поливинилхлорид ПнХДД - пентахлордибензо-n-диоксины ПнХДФ - пентахлордибензофураны ПХБ - полихлорбифенилы ПХБДД - полихлорбромдибензо-n-диоксины ПХБДФ - полихлорбромдибензофураны ПХДД - полихлордибензо-n-диоксины ПХДФ - полихлордибензофураны ПХН - полихлорнафталины ПХФ - пентахлорфенол ТБДД - тетрабромдибензо-n-диоксины ТБДФ - тетрабромдибензофураны ТХБ - трихлорбензолы ТХДД - тетрахлордибензо-n-диоксины ТХДФ - тетрахлордибензофураны     Диоксины -это общепринятое название полихлорпроизводных дибензо-1, 4-диоксина. Название происходит от сокращенного названия тетрахлорпроизводного-2, 3, 7, 8-тетразлордибензо-1, 4-диоксина. Соединения с другими заместителями-галогенидами-также относятся к диоксинам. Диоксины являются кумулятивными ядами и относятся к группе опасных ксенобиотиков. В соответствии со Стокгольмской конвенцией этому классу соединений дано следующее определение: «полихлорированные дибензо-п-диоксины» и «полихлорированные дибензофураны». Решение практических вопросов органического анализа и токсикологии диоксиновых ксенобиотиков существенно осложняется их структурным многообразием - сложностью изомерного и гомологического состава. Некоторое представление об этом дает табл.1, в которой обобщены данные о полном гомологическом и изомерном составе нескольких серий диоксинов. Табл. 1. Число гомологов и изомеров в семействах три- и бициклических галогенорганических соединений в зависимости от степени их галогенирования атомами хлора и брома Тип соединения                                                                       n = x + y Общее число гомологов и изомеров   1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Хлорорганические трициклы
ПХДД III	2		10		14		22		14	10	2		1		-		-		75
ПХДФ IV	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		135
XV	2		10		14		22		14	10	2		1		-		-		75
XVII	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		136
XIX	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		135
Броморганические трициклы
ПБДД V	2		10		14		22		14	10	2		1		-		-		75
ПБДФ VI	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		135
XVI	2		10		14		22		14	10	2		1		-		-		75
XVIII	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		136
XX	4		16		28		38		28	16	4		1		-		-		135
Смешанные хлорброморганические трициклы
ПХБДД VII	0		14		84		254		420	452	252		74		-		-		1550
ПХБДФ VIII	0		28		168		496		840	880	504		134		-		-		3050
XI	0		14		84		254		420	452	252		74		-		-		1550
IX	0		28		168		496		840	880	504		134		-		-		3050
X	0		28		168		496		840	880	504		134		-		-		3050
Хлорорганические бициклы
ПХБ XII	3		12		24		42		46	42	24		12		3		1		209
XXIII	2		10		14		22		14	10	2		1		-		-		75
XIII	3		12		24		42		46	42	24		12		3		1		209
XIV	3		12		24		42		46	42	24		12		3		1		209
П р и м е ч а н и е. n - число атомов галогена.

 

Особо опасными для человека и природы являются главным образом тетра-, пента-, гекса-, гепта- и октазамещенные диоксины.

ИСТОРИЯ

Диоксины появились в окружающей среде США в начале 30-х годов ХХ столетия и в ряде стран запада в 50-60 годы, а также на территории Юго-Восточной Азии-в результате войны в Южном Вьетнаме, которую вели США в 1961-1972 гг.

История производства началась также в США в 20-30 годы с полихлорфенолов из хполихлорбензолов щелочным гидролизом при высокой температуре под давлением. Уже в 1936 году были зарегистрированы массовые кожные заболевания хлоракне среди рабочих, занятых в производстве дауцидов (штат Мичеган).

В дальнейшем разработанные в США гербицидные препараты предназначались для уничтожения растительности во время войны сначала с Японией, а затем во Вьетнаме под названием «Оранжевый ангел». Основа препаратов-2, 4-дихлор- и 2, 4, 5-трихлорфеноксиуксусные кислоты. Одновременно их соли и эфиры стали использоваться для прополки сорняков и уничтожения нежелательной древесной и кустарниковой растительности. Это позволило промышленным кругам США создать крупномасштабные производства 2, 4-Д и 2, 4, 5-Т.

Натриевая и цинковая соли2, 4, 5-Т и продукт переработки-гексахлорофен-стали широко применяться в качестве биоцидных препаратов в технике, сельском хоз-ве, текстильной и бумажной промышленности, в медицине.

Причины поражения рабочих хлоракне, занятых в производстве и переработке 2, 4, 5-Т установлены в 1957 году почти одновременно тремя группами ученых гофман, Шульц, Жильман и Дитрих). В конце 50-х была выявлена причина частых поражений техническим трихлорфенолом и установлен факт токсичности диоксина и ПХДФ.

После первых статей, опубликованных в 1956-57 гг. и содержавшим, главным образом, медицинскую информацию, на проблему диоксинов легла многоленяя завеса молчания (из-за токсичности первого класса диоксинов). В 50-е годы были многочисленные случаи поражения рабочих трихлорфенолом на заводах США, которые были преданы негласности до 70-х годов. Эти случаи происходили в результате аварий и взрывов на производстве ТХФ.

История с «Agent Orange», чрезвычайно сильным гербицидом, особенно показательна для оценки опасности диоксинов. За время Вьетнамской войны было распылено более 180 кг диоксинов и диоксиноподобных соединений, на площади более 1, 2 миллиона гектаров. Последствия этих действий стали называть «экоцид в Индрокитае». В 1970 году на Международной конференции в Орсэ (Франция) вьетнамские ученые сообщили о связи между поражениями людей гербицидными препаратами армии СшА и хромосомными аберрациями, заболеваемостью первичным раком печени, количеством врожденных уродств и аномалиями беременности.

О высокой токсичности и опасности диоксинов для населения в Европе стало известно после ряда аварий на заводах фирмы БАСФ (ФРГ, 1953), «Рон-Пуленк» во Франции 1956 г., на химическом заводе Икмезе в Севезо (Италия, 1976). В результате последней пострадало и население города, вследствие чего было установлено воздействие диоксина на репродуктивную функцию (рождение исключительно девочки у контактировавших с диоксинами). В 1977 (следующем за катастрофой) году было зарегистрировано 38 случаев врожденных уродств, значительно превышающих количество за прошлые годы. Для ликвидации этой катастрофы с большой территории пришлось удалять поверхностный слой почвы (200 тонн), который до сих пор не уничтожен и хранится вместе с 81 тысячей трупов животных в бывшей школе Севезо в связи с серьезными трудностями с дальнейшим обезвреживанием, т.к.сожжение не приведет к нейтрализации содержащегося в них яда.

В 70-х годах широкой общественности стали известны данные об авариях на производствах в США, Германии, Внликобритании. Это послужило появлению научных статей по теме диоксинов и началу научных конференций, симпозиумов и семинаров. Этапным считается 1980 год, когда были изданы книги, посвященные данной проблематике и наиболее полно систематизирующие всю совокупность знаний, накопленных цивилизацией к тому моменту времени.

В СССР эта проблема долго не занимала места, адекватного опасности, представлемой для цивилизации. Только в 1988-1989 гг. была разработана Первая антидиоксиновая программа и утверждена Министерством здравоохранения. В дальнейшем в России работы по определению загрязненности диоксинами выполнялись согласно Федеральной целевой программе «Защита окружающей природной среды и населения от диоксинов и диоксиноподобных токсикантов на 1996-1997 гг.». Были установлены уровни загрязненности для отдельных районов.

 

НОРМАТИВ

Гигиенические нормативы.

 Нормативы диоксинов в окружающей среде в России в пересчете на 2, 3, 7, 8-ТХДД составляют:

· ПДК в питьевой воде, грунтовых водах, поверхностных водах в местах водозабора – 1 пг/л

Нормативы содержания диоксинов в других странах составляют:

 · питьевая вода, пг/л: Канада – 0, 01, США – 0, 013, Италия – 0, 05, Германия – 0, 01.

Страны Запада уже поняли, со сколь опасным врагом имеют дело, и борются с диоксиновым загрязнением уже много лет. Например, пять лет назад правительство США наложило мораторий на строительство мусоросжигательных заводов. От строительства таких заводов отказалась и Швеция. Австрия с 1992 г. запретила использование всех хлорсодержащих компонентов в товарах бытового назначения - красках, клеях, пропитках. Более того, в стране прекращено использование медицинского оборудования из ПВХ, оконных рам, других строительных конструкций. Страны Скандинавии плюс ко всему отказались от отбеливания хлором бумаги, а также использования упаковочных материалов и бутылок из ПВХ. Перечислить все невозможно - у каждой страны имеется своя обширная программа ликвидации диоксиновых источников.

По данным Минприроды РФ, на сегодняшний день в России только семь лабораторий могут более или менее качественно провести анализ на содержание диоксинов и диоксиноподобных веществ.

 

В соответствии с Федеральным законом от 30.03.99 N 52-ФЗ " О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения"

Статья 19. Санитарно-эпидемиологические требования к питьевой воде и питьевому водоснабжению населения

1. Питьевая вода должна быть безопасной в эпидемиологическом и радиационном отношении, безвредной по химическому составу и должна иметь благоприятные органолептические свойства.

2. Индивидуальные предприниматели и юридические лица, осуществляющие эксплуатацию централизованных, нецентрализованных, домовых распределительных, автономных систем питьевого водоснабжения населения и систем питьевого водоснабжения на транспортных средствах, обязаны обеспечить соответствие качества питьевой воды указанных систем санитарным правилам.

3. Население городских и сельских поселений должно обеспечиваться питьевой водой в приоритетном порядке в количестве, достаточном для удовлетворения физиологических и бытовых потребностей.

Статья 42. Санитарно-эпидемиологические экспертизы, расследования, обследования, исследования, испытания и токсикологические, гигиенические и иные виды оценок

1. Санитарно-эпидемиологические экспертизы, расследования, обследования, исследования, испытания и токсикологические, гигиенические и иные виды оценок проводятся органами и учреждениями государственной санитарно-эпидемиологической службы Российской Федерации, организациями, аккредитованными в установленном порядке, экспертами с использованием утвержденных методов, методик выполнения измерений и типов средств измерений в целях:

-установления и предотвращения вредного воздействия факторов среды обитания на человека;

-установления причин возникновения и распространения инфекционных заболеваний и массовых неинфекционных заболеваний (отравлений);

-установления соответствия (несоответствия) проектной документации, объектов хозяйственной и иной деятельности, продукции, работ, услуг, предусмотренных статьями 12 и 13, 15 - 28, 40 и 41 настоящего Федерального закона, санитарным правилам.

2. На основании результатов санитарно-эпидемиологических экспертиз, расследований, обследований, исследований, испытаний и токсикологических, гигиенических и иных видов оценок, оформленных в установленном порядке, главными государственными санитарными врачами в соответствии со статьей 51 настоящего Федерального закона даются санитарно-эпидемиологические заключения.

 

3. Порядок проведения санитарно-эпидемиологических экспертиз, расследований, обследований, исследований, испытаний и токсикологических, гигиенических и иных видов оценок устанавливается федеральным органом исполнительной власти, уполномоченным осуществлять государственный санитарно-эпидемиологический надзор.

4. Органы и учреждения государственной санитарно-эпидемиологической службы Российской Федерации, организации, аккредитованные в установленном порядке, и эксперты, которые проводят санитарно-эпидемиологические экспертизы, расследования, обследования, исследования, испытания и токсикологические, гигиенические и иные виды оценок, несут ответственность за их качество и объективность в соответствии с законодательством Российской Федерации.

СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Гигиенические требования к обеспечению безопасности систем горячего водоснабжения

3.4. Безвредность питьевой воды по химическому составу определяется ее соответствием нормативам по:

3.4.1. обобщенным показателям и содержанию вредных химических веществ, наиболее часто встречающихся в природных водах на территории Российской Федерации, а также веществ антропогенного происхождения, получивших глобальное распространение (таблица 2);

3.4.2. содержанию вредных химических веществ, поступающих и образующихся в воде в процессе ее обработки в системе водоснабжения (таблица 3);

3.4.3. Содержанию вредных химических веществ, поступающих в источники водоснабжения в результате хозяйственной деятельности человека (приложение 2).

Таблица 2

Показатели	Единицы измерения	Нормативы (предельно допустимые концентрации (ПДК), не более		Показатель вредности	Класс опасности
1	2	3		4	5
Обобщенные показатели
Водородный показатель	единицы pН	в пределах 6-9
Общая минерализация (сухой остаток)	мг/л	1000 (1500)
Жесткость общая	мг-экв./л	7, 0 (10)
Окисляемость перманганатная	мг/л	5, 0
Нефтепродукты, суммарно	мг/л	0, 1
Поверхностно-активные вещества (ПАВ), анионоактивные	мг/л	0, 5
Фенольный индекс	мг/л	0, 25
Неорганические вещества
Алюминий (Al)	мг/л		0, 5	с.-т.	2
Барий (Ва)	-" -		0, 1	-" -	2
Бериллий (Ве)	-" -		0, 0002	-" -	1
Бор (В, суммарно)	-" -		0, 5	-" -	2
Железо (Fe, суммарно)	-" -		0, 3 (1, 0)	орг.	3
Кадмий (Cd, суммарно)	-" -		0, 001	с.-т.	2
Марганец (Мn, суммарно)	-" -		0, 1(0, 5)	орг.	3
Медь (Сu, суммарно)	-" -		1, 0	-" -	3
Молибден (Мо, суммарно)	-" -		0, 25	с.-т.	2
Мышьяк (As, суммарно)	-" -		0, 05	с.-т.	2
Никель (Ni, суммарно)	мг/л		0, 1	с.-т.	3
Нитраты (по )	-" -		45	с.-т.	3
Ртуть (Hg, суммарно)	-" -		0, 0005	с.-т.	1
Свинец (Рb, суммарно)	-" -		0, 03	-" -	2
Селен (Se, суммарно)	-" -		0, 01	-" -	2
Стронций (Sr)	-" -		7, 0	-" -	2
Сульфаты (SO)	-" -		500	орг.	4
Фториды (F)
для климатических районов
- I и II	-" -		1, 5	с.-т.	2
- III	-" -		1, 2		2
Хлориды (Сl)	-" -		350	орг.	4
Хром (Сr )	-" -		0, 05	с.-т.	3
Цианиды (CN'')	-" -		0, 035	-" -	2
Цинк (Zn)	-" -		5, 0	орг.	3
Органические вещества
-ГХЦГ (линдан)	-" -		0, 002	с.-т.	1
ДДТ (сумма изомеров)	-" -		0, 002	-" -	2
2, 4-Д	-" -		0, 03	-" -	2

Примечания:
1) Лимитирующий признак вредности вещества, по которому установлен норматив: " с.-т." - санитарно-токсикологический, " орг." - органолептический.
2) Величина, указанная в скобках, может быть установлена по постановлению главного государственного санитарного врача по соответствующей территории для конкретной системы водоснабжения на основании оценки санитарно-эпидемиологической обстановки в населенном пункте и применяемой технологии водоподготовки.
3) Нормативы приняты в соответствии с рекомендациями ВОЗ.

Таблица 3

Показатели	Единицы измерения	Нормативы (предельно допустимые концентрации (ПДК), не более	Показатель вредности	Класс опасности
Хлор
- остаточный свободный	мг/л	в пределах 0, 3-0, 5	орг.	3
- остаточный связанный	-" -	в пределах 0, 8-1, 2	-" -	3
Хлороформ (при хлорировании воды)	-" -	0, 2	с.-т.	2
Озон остаточный	-" -	0, 3	орг.
Формальдегид (при озонировании воды)	-" -	0, 05	с.-т.	2
Полиакриламид	-" -	2, 0	-" -	2
Активированная кремнекислота (по Si)	-" -	10	-" -	2
Полифосфаты (по )	-	3, 5	орг.	3
Остаточные количества алюминий- и железосодержащих коагулянтов	-" -	см. показатели " Алюминий", " Железо" таблицы 2

Примечания:
1) При обеззараживании воды свободным хлором время его контакта с водой должно составлять не менее 30 минут, связанным хлором - не менее 60 минут.
Контроль за содержанием остаточного хлора производится перед подачей воды в распределительную сеть.
При одновременном присутствии в воде свободного и связанного хлора их общая концентрация не должна превышать 1, 2 мг/л.
В отдельных случаях по согласованию с центром госсанэпиднадзора может быть допущена повышенная концентрация хлора в питьевой воде.
Гигиенические нормативы ГН 2.1.5.2280-07

“Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования”

От 28 сентября 2007 г. N 75)

Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования

N п/п	Наименование вещества	N по CAS	Формула	Величина ПДК (мг/л)	Лимитирующий показатель вредности	Класс опасности
1	2	3	4	5	6	7
4	Бромдихлорметан	75-27-4	СНВrСl2	0, 03*(к)	с.-т.	1
5	Винил хлорид	75-01-4	С2Н3Сl	0, 005*(к)	с.-т.	1
13	Гуанидин гидрохлорид		CH6ClN3	1, 0	с.-т.	2
14	Дибромхлорметан	124-48-1	СНВr2Сl	0, 03	с.-т.	2
19	Диметилдиаллиламмоний хлорид	7398-69-8	C8H16N	0, 1	с.-т.	3
21	1, 3-Дихлорбензол	541-73-1	С6Н4Сl2	0, 02	орг., зап.	4
22	1, 2-Дихлорэтан	1300-21-6	С2Н4Сl2	0, 003*(к)	с.-т.	1
23	1, 2-Дихлорэтилен	540-59-0	С2Н2Сl2	0, 05	с.-т.	2
28	Пентахлорбифенилы	25429-29-2	C12H5CI5	0, 0005*(к)	с.-т.	1
29	Пентахлорфенол	87-86-5	С6НСl5О	0, 009*(к)	с.-т.	1
30	Пентахлорфенолят натрия	131-52-2	C6Cl5ONa	0, 009	с.-т.	1
35	Полидиаллилдиметиламмоний хлорид	26062-79-3	(C8H16NCl)n	0, 2	общ.	3
37	2, 3, 7, 8-Тетрахлордибензо-п-диоксин	1746-01-6	С12Н4Сl4O2	1*(к) пг/л	с.-т.	1
38	2, 3, 4, 6-Тетрахлорфенол	58-90-2	C6H2CI4O	0, 001	орг., зап.	4
39	Тетрахлорэтилен	127-18-4	C2Cl4	0, 005*(к)	с.-т.	1
42	Трихлорбифенилы	25323-68-6	C12H7Cl3	0, 0005*(к)	с.-т.	1
43	Трихлорэтилен	79-01-6	C2HCl3	0, 005*(к)	с.-т.	1
45	Хлористый циан (по цианид-иону)	506-77-4	CClN	0, 07	с.-т.	2
46	Хлороформ	67-66-3	CHCI3	0, 06*(к)	с.-т.	1
47	Хлорпикрин	76-06-2	CCl3NО2	0, 007	с.-т.	1

 

 

Питьевая вода

Определение массовой концентрации хлорид-ионов в пробах питьевой воды и в пробах почв (водных вытяжек) методом ионной хроматографии.

Природные воды

Массовая концентрация хлоридов в водах. Методика выполнения измерений потенциометрическим методом с ионоселективным электродом (хлориды).

Информация с сайта Лаборатории аналитической экотоксикологии ИПЭЭ РАН

Достижения аналитической химии и приборостроения позволили перевести изомерноспецифическое определение полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД) и дибензофуранов (ПХДФ) из разряда уникальных анализов в категорию выполняемых серийно, но по-прежнему такие работы являются весьма трудоемкими. Наиболее надежным методом определения содержания ПХДД и ПХДФ в различных матрицах является метод изотопного разбавления с детектированием с помощью ХМС высокого разрешения, что обеспечивает чрезвычайно высокую чувствительность и селективность, необходимые при таком анализе.

Сейчас для анализа используется хромато-масс-спектрометр высокого разрешения - Finnigan MAT 95XP, это один из двух приборов такого класса, находящихся в распоряжении российских лабораторий, сертифицированных для данного анализа. Он удовлетворяет требованиям методик US-EPA 1613, 8290 и 1668, являющихся в мире основной методов ультраследового определения диоксинов и ПХБ, имеется большой арсенал вспомогательного лабораторного оборудования, без которого невозможно проведения эффективной пробоподготовки.

В настоящее время России имеются десять стандартизированных методик, разработанных при нашем участии, позволяющих качественно выделять и анализировать ПХДД и ПХДФ. Эти методики внесены в реестр Госстандарта РФ. Методики включают в себя отбор проб, внесение изотопно-меченных стандартов (метод изотопного разбавления), экстракцию, очистку на колонке с активированным углем, многослойной (кислотно-щелочной) колонке, колонке с окисью алюминия и собственно хромато-масс-спектрометрический анализ.

При разработке методик учитывался иностранный опыт (такие методики такие, как EPA 1613, 8280 и др.), а также были произведены значительные усовершенствования и внесены дополнения, позволяющие адоптировать методы к условиям России и значительно сократить себестоимость анализа.

Вопрос оборудования

С сайта Лаборатория аналитической экотоксикологии Института проблем экологии и эволюции им. А.Н. Северцова (ИПЭЭ РАН)

«Для анализа полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов (ПХДД/ПХДФ) и др. диоксиноподобных веществ используется хромато-масс-спектрометры высокого разрешения:

Thermo Finnigan MAT 95XP

Waters AutoSpec Premier

Использование хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения при определении диоксинов и диоксиноподобных соединений являтся обязательным требованием методик US-EPA 1613, 8290 и 1668 (основных методик определения диоксинов и ПХБ в мире).

Мы явлемся одной из немногих лабораторий в России, которые используют хромато-масс-спектрометры высокого разрешения в диоксиновом анализе и единственной лабораторией в России, обладающей двумя приборами пригодными для ультраследового анализа (т.е.определяющих малые, следовые концентрации).»

 

  ПОСЛЕДСТВИЯ БЛИЗКИЕ И ОТДАЛЕННЫЕ

Болезни, вызываемые диоксиновым отравлением

Диоксины (по крайней мере, значительная часть из них) являются высокотоксичными соединениями. ТХДД по своей токсичности превос­ходит такие известные яды, как кураре, стрихнин, синильную кислоту. Токсичность маркерного представителя группы диоксинов ТХДД пред­ставлены в таблице 3.1.

Таблица 3.1

Токсичность ТХДД для различных видов животных при однократном введении

Виды животных	LD50, мкг/кг*
Морские свинки	1-2
Обезьяны (макаки-резус)	14-34
Крысы линия Long-Evans линия Sprague-Dawley	10-20 30-60
линия Han/Wister	> 10000
Кошки	1150
Собаки	3000
Мыши
ЛИНИЯ C57BI/6 линия DBA/2	150-200 600-2500
Хомяки	1100-5000
Куры	5000
Бактерии	20000-40000
Рыбы (гуппи)	1000

* - доза, вызывающая гибель половины животных.

 

У экспериментальных животных хроническое воздействие диоксинов ведет к атрофии лимфопролиферативных органов, угнетению гуморального и клеточного иммунитета. Маркерный агент группы диоксинов ТХДД поражает различные органы и системы органов. У рыбок данио угнетается развитие костной ткани, у крыс, мышей и кроликов поражается преимущественно печень, у морских свинок - вилочковая железа и лимфатические ткани, у обезьян - кожа. В целом же диоксины политропны и способны вызывать патологические изменения в различных тканях.

У разных видов животных воздействие диоксинов приводит к резко выраженному истощению. Практически у всех видов животных, на которых изучалось воздействие диоксинов, даже малые дозы этих соединений вызывали поражения печени. Вследствие накопления в печени (а в больших дозах и в почках и селезенке) ряда продуктов обмена, в частности, порфиринов, наблюдается специфическое заболевание - повышенная фоточувствительность кожи, т.н. порфирия.

Очень важный аспект деятельности диоксинов - влияние на ферментные системы. У разных видов животных, в зависимости от дозы, диоксины способны индуцировать или ингибировать активность ферментов, отвечающих за метаболические превращения в организме чужеродных веществ - ксенобиотиков, к которым принадлежат и диоксины, Показано, что при хроническом воздействии диоксинов заметно уменьшается количество спермы и возрастает частота аномалий сперматозоидов у самцов обезьян, а у самок появляется неспособность к зачатию или вынашиванию плода. Тератогенный эффект диоксинов проявляется в возникновении расщелин неба, поликистоза почек у мышей и крыс, развитии дополнительных ребер, пороков развития неба и сердечно-сосудистой системы у кроликов, обезьян и цыплят.

В стандартных биопробах диоксины не обладают мутагенными эффектами: они не способны вызывать точковые мутации у бактерий, хро­мосомные аберрации и обмены сестринских хроматид в клетках млеко­питающих и не активны в тесте на доминантные летали (Изменения (мутации) генов, обуславливающие гибель организма на том или ином этапе его развития или его нежизнеспособность). Вместе с тем, диоксины несомненно являются генетически активными - они индуцируют мутации у эукариотов и в культурах клеток мышиной лимфомы, могут связываться с ДНК и вызывать клеточную трансформацию in vitro.

Довольно детально изучена канцерогенность диоксинов у животных и установлено, что действуя как опухолевые промоторы (вещества, стимулирующие процесс), они вызывают новообразования печени и рак щитовидной железы у крыс, а также опухоли печени, подкожной клетчатки и аденомы щитовидной железы у мышей.

Механизмы действия диоксинов во многом не ясны. Среди специалистов превалирует точка зрения, что диоксины обладают способностью блокировать так называемый Ап-рецептор, представляющий ключевую точку в иммуноферментной системе аэробных организмов. Т. Колборн с соавторами причислили диоксины к группе химических соединений, действующих как " природные" гормоны (environmental hormones); в этом списке 42 агента - 2, 4-Д, 2, 4, 5-Т, арохлор, амитрол, атразин, цинеб, цирам, манеб, мирекс, карбарил, ДДТ и его метаболиты, линдан, гексахлорбензол, фураны, гептахлор и другие, большинство из которых имеют в своей структуре атомы хлора.

В работах по изучению воздействия диоксинов и диоксиноподобных соединений на человека (как в результате профессиональных контактов, так и влияния окружающей среды в целом) описано довольно много признаков и симптомов, которые можно свести к следующим.

1. Кожные проявления:

 

- хлоракне;

 

- изменение цвета кожи.

 

2. Системные проявления:

 

- слабовыраженный фиброз печени;

 

- потеря аппетита, потеря массы тела;

 

- нарушение пищеварения (непереносимость алкоголя и жирной пищи, тошнота, рвота);

 

- нарушение эндокринных систем, особенно тех, которые связаны с половым развитием;

 

- нарушение развития имунной системы, приводящее к возрастанию чувствительности к инфекционным заболеваниям;

 

- поражение нервной системы плода;

 

- боли в мышцах, суставах, слабость в нижних конечностях;

 

- увеличение лимфатических узлов;

 

- нарушения деятельности сердечно-сосудистой системы, мочевого тракта, дыхательных путей, поджелудочной железы.

 

- повышенное содержание холестерина.

 

3. Неврологические эффекты:

 

- половая дисфункция (отсутствие либидо, импотенция);

 

- головная боль;

 

- невропатия;

 

- расстройство зрения;

 

- изменение вкуса, обоняния, слуха.

 

4. Психиатрические эффекты:

 

- расстройство сна;

 

- депрессия;

 

- потеря активности;

 

- необоснованные приступы гнева.

 

В последнее время ряд зарубежных специалистов склоняется к мнению о том, что диоксины вызывают ускоренное старение организма. Основания тому - сокращение средней продолжительности жизни у лиц, имевших длительный контакт с этими веществами, и раннее проявление тех заболеваний, которые характерны для людей пожилого возраста.

 

[Подробнее о первичных симптомах поражения

Основные заболевания, вызываемые диоксиновым отравлением -хлоракне и поражения печени.

Первый признак отравления диоксинами - заболевание хлоракне, тяжелая форма угрей, уродующих кожу. Хлоракне характеризуется камедонами в виде черных точек, которые появляются на 10-14 день, а часто и много позже. Заболевание может длиться годами и практически не подда­ется медикаментозному лечению- В конечном итоге рубцевание кожи и об­разование заметных шрамов приводят к обезображиванию внешности больного. Частыми сопутствующими заболеваниями являются тяжелые изменения во внутренних органах (в особенности, в печени, почках, поджелудочной железе, нервной системе), слабость в ногах, сильная боль в мышцах и суставах, головные боли, ярко выраженная утомляемость и раздра­жительность, которые могут длиться годами.

В 1968 г. в юго-западной Японии были отмечены массовые пищевые отравления в результате употребления рисового масла, случайно загрязненного ПХБ, ПХДФ и полихлорированными кватерфенилами. Заболевание, так называемая " масляная болезнь", получило название Юшо (по имени деревни, где оно впервые было зарегистрировано). Всего пострадало 1786 человек. В марте 1979 г. подобная эпидемия имела место в Тайчунге и Чангвае (Тайвань); причина та же - употребление в пищу рисового масла, загрязненного ПХБ. Здесь пострадало около 2600 человек. Этот эпизод получил название Ю-Ченг. Заболевание в обоих случаях сопровождалось как кожными проявлениями, так и, главным образом, тяжелыми расстройствами печени- У пациентов с болезнью Юшо-Ю-Ченг в печени было выявлено большое количество изомеров ПХДФ.

Первый известный в России случай заболевания хлоракне отмечен в 1944 г. Заболели рабочие, производящие ПХБ на ПО " Оргстекло" (Дзержинск). Всего было выявлено 67 пострадавших от хлоракне.

Заболевание было обусловлено длительным профессиональным кон­тактом с ПХБ. Из-за отсутствия ка­ких-либо знаний по данной проблеме было произведено только обследование кожного покрова пострадавших. Состояние внутренних органов не исследовалось. Рабочие, не имевшие явных внешних признаков хлорак­не, из списка пораженных исключались. У многих рабочих наблюдалось также поражение печени.

 

Известно и много других случаев вспышек хлоракне среди работни­ков ряда химических производств, в таких городах, как Чапаевск, Дзержинск, Уфа. В настоящее время в Уфе наблюдение ведется над когортой из 128 человек заболевших хлоракне в 1961-1965 гг. на ПО " Химпром".]

 

Описанные результаты обследования рабочих производств хлорорганических пестицидов в гг.Уфа и Чапаевск соответствует данным зарубежных исследователей. Однако, учитывая, особенности токсического действия этих веществ на репродуктивное здоровья и их значение как канцерогеннов рассмотрим более детально именно эти аспекты воздействия.

Исследование содержания ТХДД в жировой ткани и плазме крови рабочих гербицидных производств в Германии и ветеранов вьетнамской войны показало, что, хотя контакт с ПХДД произошел довольно дав­но, его содержание в организме осталось высоким. Это свидетельствует о низком уровне выведения и полураспада диоксинов в организме человека.

Таким образом, очевидно, диоксины практически не выводятся из организма человека. Небходимо отметить, что диоксины в основном на­капливаются в жировых тканях, коже, печени и грудном молоке.

 

Диоксины. Группы и представители.

ГкХДД - гексахлордибензо-n-диоксины

ГкХДФ – гексахлордибензофураны

ГпХДД - гептахлордибензо-n-диоксины

ГпХДФ - гептахлордибензофураны

ГХБ - гексахлорбензол

ГХФ - гексахлорфен

ГХЦГ - гексахлорциклогексан (гексахлоран)

ДДТ - дихлордифенилтрихлорэтан

ДХФ - дихлорфенолы

ОБДД - октабромдибензо-n-диоксин

ОХДД - октахлордибензо-n-диоксин

ОХДФ - октахлордибензофуран

ПББ - полибромбифенилы

ПБДД - полибромдибензо-n-диоксины

ПБДФ - полибромдибензофураны

ПВХ - поливинилхлорид

ПнХДД - пентахлордибензо-n-диоксины

ПнХДФ - пентахлордибензофураны

ПХБ - полихлорбифенилы

ПХБДД - полихлорбромдибензо-n-диоксины

ПХБДФ - полихлорбромдибензофураны

ПХДД - полихлордибензо-n-диоксины

ПХДФ - полихлордибензофураны

ПХН - полихлорнафталины

ПХФ - пентахлорфенол

ТБДД - тетрабромдибензо-n-диоксины

ТБДФ - тетрабромдибензофураны

ТХБ - трихлорбензолы

ТХДД - тетрахлордибензо-n-диоксины

ТХДФ - тетрахлордибензофураны

 

 

Диоксины -это общепринятое название полихлорпроизводных дибензо-1, 4-диоксина. Название происходит от сокращенного названия тетрахлорпроизводного-2, 3, 7, 8-тетразлордибензо-1, 4-диоксина. Соединения с другими заместителями-галогенидами-также относятся к диоксинам. Диоксины являются кумулятивными ядами и относятся к группе опасных ксенобиотиков.

В соответствии со Стокгольмской конвенцией этому классу соединений дано следующее определение: «полихлорированные дибензо-п-диоксины» и «полихлорированные дибензофураны».

Решение практических вопросов органического анализа и токсикологии диоксиновых ксенобиотиков существенно осложняется их структурным многообразием - сложностью изомерного и гомологического состава. Некоторое представление об этом дает табл.1, в которой обобщены данные о полном гомологическом и изомерном составе нескольких серий диоксинов.

Табл. 1.

Число гомологов и изомеров в семействах три- и бициклических галогенорганических

соединений в зависимости от степени их галогенирования атомами хлора и брома

Тип соединения	n = x + y																		Общее число гомологов и изомеров
1		2		3		4		5		6		7		8		9		10 123456Следующая ⇒ Поделиться:

Последнее изменение этой страницы: 2019-06-19; Просмотров: 203; Нарушение авторского права страницы