Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Водородный показатель для различных сред растворовСтр 1 из 4Следующая ⇒
План 1. Электролиты и неэлектролиты. 2. Теория электролитической диссоциации (ТЭД) С.А.Аррениуса. 3. Механизм электролитической диссоциации электролитов с ионной и ковалентной полярной связью. 4. Степень диссоциации. 5. Кислоты, основания, амфотерные гидроксиды, соли с точки зрения ТЭД. 6. Значение электролитов для живых организмов. 7. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Среды водных растворов электролитов. Индикаторы. 8. Реакции ионного обмена и условия их протекания. По способности проводить электрический ток в водном растворе или расплаве все вещества можно разделить на электролиты и неэлектролиты. Электролиты – это вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток; в электролитах (кислоты, соли, щелочи) имеются ионные или полярные ковалентные связи. Неэлектролиты – это вещества, растворы или расплавы которых не проводят электрический ток; в молекулах неэлектролитов (органические вещества, газы, вода) связи ковалентные неполярные или малополярные. Для объяснения электропроводности растворов и расплавов электролитов Аррениус в 1887 г. создал теорию электролитической диссоциации, основные положения которой звучат следующим образом. 1. Молекулы электролитов в растворе или расплаве подвергаются диссоциации (распадаются на ионы). Процесс распада молекул электролитов на ионы в растворе или расплаве называется электролитической диссоциацией. Ионы – это частицы, имеющие заряд. Положительно заряженные ионы – катионы, отрицательно заряженные – анионы. Свойства ионов отличаются от свойств соответствующих нейтральных атомов, что объясняется разным электронным строением этих частиц. 2. В растворе или расплаве ионы движутся хаотически. Однако при пропускании через раствор или расплав электрического тока движение ионов становится упорядоченным: катионы движутся к катоду (отрицательно заряженному электроду), а анионы – к аноду (положительно заряженному электроду). 3. Диссоциация – обратимый процесс. Одновременно с диссоциацией идет ассоциация – процесс образования молекул из ионов. 4. Общая сумма зарядов катионов в растворе или расплаве равна общей сумме зарядов анионов и противоположна по знаку; раствор в целом электронейтрален. Главной причиной диссоциации в растворах с полярным растворителем является сольватация ионов (в случае водных растворов – гидратация). Диссоциация ионных соединений в водном растворе протекает полностью (KCl, LiNO3, Ba(OH)2 и др.). Электролиты с полярной ковалентной связью могут диссоциировать частично или полностью в зависимости от величины полярности связи (H2SO4, HNO3, HI и др.). В водном растворе образуются гидратированные ионы, но для простоты записи в уравнениях изображаются ионы без молекул воды: Одни электролиты диссоциируют полностью, другие – частично. Для характеристики диссоциации вводится понятие степень электролитической диссоциации . Величина показывает отношение числа диссоциировавших молекул n к числу растворенных молекул N электролита в растворе: = n/N. Степень диссоциации увеличивается при разбавлении раствора и при повышении температуры раствора. В зависимости от степени диссоциации электролиты делятся на сильные, средней силы и слабые. Сильные электролиты практически полностью диссоциируют в растворе, их степень диссоциации больше 30% и стремится к 100%. К средним электролитам относятся электролиты, степень диссоциации которых колеблется в пределах от 3% до 30%. Степень диссоциации слабых электролитов меньше 3%. К сильным электролитам относятся соли, сильные кислоты, щелочи. К слабым – слабые кислоты, нерастворимые основания, гидроксид аммония, вода. С точки зрения теории электролитической диссоциации можно дать определения веществам разных классов. Кислоты – это электролиты, образующие при диссоциации катионы водорода и анионы кислотного остатка. Число ступеней диссоциации зависит от основности кислоты, например: HCl H+ + Cl–, H2CO3 H+ + HCO3– 2H+ + CO32–. Основания – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и анионы гидроксигрупп. Число ступеней диссоциации зависит от кислотности основания, например: NaOH Na+ + 2OH–, Ca(OH)2 CaOH+ + OH– Ca2+ + 2OH–. Амфотерные гидроксиды – это слабые электролиты, которые при диссоциации образуют как катионы водорода, так и анионы гидроксигруппы, например: Zn(OH)2 ZnOH+ + OH– Zn2+ + 2OH–, H2ZnO2 H+ + HZnO2– 2H+ + ZnO22–. Средние соли – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и анионы кислотного остатка, например: Na2SO4 2Na+ + SO42–. Кислые соли – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и сложные анионы, в состав которых входят атомы водорода и кислотный остаток, например: NaНСO3 Na+ + НСO3–. Основные соли – это электролиты, диссоциирующие на анионы кислотного остатка и сложные катионы, состоящие из атомов металла и гидроксигрупп, например: Сu(OН)Сl CuОН+ + Сl–. Комплексные соли – это электролиты, образующие при диссоциации сложные комплексные ионы, которые довольно устойчивы в водных растворах, например: K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3–. Электролиты являются составной частью жидкостей и тканей живых организмов. Для нормального протекания физиологических и биохимических процессов необходимы катионы натрия, калия, кальция, магния, водорода, анионы хлора, сульфат-ионы, гидрокарбонат-ионы, гидроксид-ионы и др. Концентрации этих ионов в организме человека различны. Так, например, концентрации ионов натрия и хлора весьма значительны и ежедневно пополняются. Концентрации ионов водорода и гидроксид-ионов очень малы, но играют большую роль в жизненных процессах, способствуя нормальному функционированию ферментов, обмену веществ, перевариванию пищи и т.д. Диссоциация воды. Водородный показатель Вода является слабым амфотерным электролитом. Уравнение диссоциации воды имеет вид: Н2O Н+ + ОН– или 2Н2O Н3О+ + ОН–. Концентрация протонов и гидроксид-ионов в воде одинакова и составляет 10–7 моль/л при 25 °С. Произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов называется ионным произведением воды и при 25 °С составляет 10–14. Среду любого водного раствора можно охарактеризовать концентрацией ионов Н+ или ОН–. Различают нейтральную, кислую и щелочную среды растворов. В нейтральной среде раствора: [H+] = [OH–] = 10–7 моль/л, в кислой среде раствора: [H+] > [OH–], т.е. [H+] > 10–7 моль/л, в щелочной среде раствора: [OH–] > [H+], т.е. [OH–] > 10–7 моль/л. Для характеристики среды раствора удобно пользоваться водородным показателем рН (табл. 1, см. с. 14). Водородный показатель – это отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода: рН = –lg[H+]. Таблица 1 Гидролиз солей План 1. Определение и сущность гидролиза. 2. Гидролиз солей различных типов. 3. Обратимый и необратимый гидролиз. Слово «гидролиз» (от греч. – вода и – разложение) переводится как разложение водой. Гидролизом соли называют взаимодействие ионов соли с водой, приводящее к образованию слабого электролита. Сущность процесса гидролиза сводится к химическому взаимодействию катионов или анионов соли с гидроксид-ионами или ионами водорода из молекул воды. В результате этого взаимодействия образуется слабый электролит. Химическое равновесие процесса диссоциации воды смещается вправо, в сторону образования ионов. Поэтому в водном растворе соли появляется избыток свободных ионов Н+ или ОН–, что и определяет среду раствора соли. При разбавлении раствора или при повышении температуры степень гидролиза увеличивается. Любую соль можно представить как продукт реакции нейтрализации. В зависимости от силы исходных кислоты и основания различают 4 типа солей. Гидролиз солей разных типов протекает по-разному и дает различную среду раствора. Соль, образованная сильным основанием и слабой кислотой, подвергается гидролизу по анионному типу, среда раствора – щелочная (рН > 7), например: СН3СООNa + HOH СН3СООH + NaOH, СН3СОО– + HOH СН3СООH + OH–. В том случае, когда соль образована слабой многоосновной кислотой и сильным основанием, гидролиз по аниону протекает ступенчато и число ступеней гидролиза зависит от основности слабой кислоты. На первых ступенях гидролиза образуется кислая соль (вместо кислоты) и сильное основание, например: 1-я ступень: Na2SO3 + HOH NaHSO3 + NaOH, SO32– + HOH HSO3– + OH–; 2-я ступень: NaHSO3 + HOH H2SO3 + NaOH, HSO3– + HOH H2SO3 + OH–. суммарно: Na2SO3 + 2HOH H2SO3 + 2NaOH, SO32– + 2HOH H2SO3 + 2OH–. Соль, образованная слабым основанием и сильной кислотой, подвергается гидролизу по катионному типу, среда раствора – кислая (рН < 7), например: NH4Br + HOH NH4OH + HBr, NH4+ + HOH NH4OH + H+. Если соль образована слабым многокислотным основанием и сильной кислотой, катионный гидролиз протекает cтупенчато в зависимости от кислотности слабого основания. Вместо основания на первых ступенях такого гидролиза образуется основная соль, например: 1-я ступень: ZnCl2 + HOH Zn(OH)Cl + HCl, Zn2+ + HOH Zn(OH)+ + H+; 2-я ступень: Zn(OH)Cl + HOH Zn(OH)2 + HCl, Zn(OH)+ + HOH Zn(OH)2 + H+. суммарно: ZnCl2 + 2HOH Zn(OH)2 + 2HCl. Соль, образованная слабым основанием и слабой кислотой, гидролизуется одновременно и по катиону, и по аниону. Реакция растворов этих солей может быть нейтральной, слабокислой или слабощелочной, в зависимости от степени диссоциации продуктов гидролиза, например: (NH4)2CO3 + 2HOH 2NH4OH + H2СО3, 2NH4+ + СО32– + 2НОН 2NH4OH + H2CO3. Соль, образованная сильным основанием и сильной кислотой, гидролизу не подвергается, т.к. в процессе реакции не образуется слабый электролит; среда раствора при этом нейтральная, например: NaCl + HOH нет реакции. Для большинства солей гидролиз является обратимым процессом, однако некоторые соли полностью разлагаются водой, т. е. для них гидролиз – необратимый процесс. Необратимому гидролизу подвергаются соли, образованные слабым нерастворимым или летучим основанием и слабой нерастворимой или летучей кислотой. Такие соли не могут существовать в водных растворах (Аl2S3, Fe2(СО3)3 и т.п.), например: Al2S3 + 6HOH = 2Al(OH)3 + 3H2S . Из-за необратимого гидролиза в реакциях обмена между водными растворами двух солей не всегда образуются новые соли. В таких случаях необходимо учитывать реакции гидролиза исходных солей. Например, при взаимодействии водных растворов сульфида калия и хлорида алюминия сначала протекают обменные реакции исходных реагентов с водой, а потом – продуктов реакции между собой. Процесс описывается суммарным уравнением реакции: 3К2S + 2AlCl3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S + 6KCl. План 1. Окислительно-восстановительные реакции (ОВР), степень окисления. 2. Процесс окисления, важнейшие восстановители. 3. Процесс восстановления, важнейшие окислители. 4. Окислительно-восстановительная двойственность. 5. Основные типы ОВР (межмолекулярные, внутримолекулярные, диспропорционирование). 6. Значение ОВР. 7. Методы составления уравнений ОВР (электронный и электронно-ионный баланс). Все химические реакции по признаку изменения степеней окисления участвующих в них атомов можно разделить на два типа: ОВР (протекающие с изменением степеней окисления) и не ОВР. Степень окисления – условный заряд атома в молекуле, рассчитанный, исходя из предположения, что в молекуле существуют только ионные связи. П р а в и л а д л я о п р е д е л е н и я с т е п е н е й о к и с л е н и я Степень окисления атомов простых веществ равна нулю. Сумма степеней окисления атомов в сложном веществе (в молекуле) равна нулю. Степень окисления атомов щелочных металлов +1. Степень окисления атомов щелочно-земельных металлов +2. Степень окисления атомов бора, алюминия +3. Степень окисления атомов водорода +1 (в гидридах щелочных и щелочно-земельных металлов –1). Степень окисления атомов кислорода –2 (в пероксидах –1). Любая ОВР представляет собой совокупность процессов отдачи и присоединения электронов. Процесс отдачи электронов называют окислением. Частицы (атомы, молекулы или ионы), отдающие электроны, называют восстановителями. В результате окисления степень окисления восстановителя увеличивается. Восстановителями могут быть частицы в низшей или промежуточной степенях окисления. Важнейшими восстановителями являются: все металлы в виде простых веществ, особенно активные; C, CO, NH3, PH3, CH4, SiH4, H2S и сульфиды, галогеноводороды и галогениды металлов, гидриды металлов, нитриды и фосфиды металлов. Процесс присоединения электронов называют восстановлением. Частицы, принимающие электроны, называют окислителями. В результате восстановления степень окисления окислителя уменьшается. Окислителями могут быть частицы в высшей или промежуточной степенях окисления. Важнейшие окислители: простые вещества-неметаллы, обладающие высокой электроотрицательностью (F2, Cl2, O2), перманганат калия, хроматы и дихроматы, азотная кислота и нитраты, концентрированная серная кислота, хлорная кислота и перхлораты. Вещества, содержащие частицы в промежуточной степени окисления, могут выступать как в роли окислителей, так и в роли восстановителей, т.е. проявляютокислительно-восстановительную двойственность.Это сернистая кислота и сульфиты, хлорноватистая кислота и гипохлориты, пероксиды и др. Различают три типа окислительно-восстановительных реакций. Межмолекулярные ОВР – окислитель и восстановитель входят в состав различных веществ, например: Внутримолекулярные ОВР– окислитель и восстановитель входят в состав одного вещества. Это могут быть разные элементы, например: или один химический элемент в разных степенях окисления, например: Диспропорционирование (самоокисление-самовосстановление) – окислителем и восстановителем является один и тот же элемент, находящийся в промежуточной степени окисления, например: ОВР имеют огромное значение, поскольку большинство реакций, протекающих в природе, относятся к этому типу (процесс фотосинтеза, горение). Кроме того, ОВР активно используются человеком в его практической деятельности (восстановление металлов, синтез аммиака): Для составления уравнений ОВР можно использовать метод электронного баланса (электронных схем) или метод электронно-ионного баланса. Метод электронного баланса: Метод электронно-ионного баланса:
Теория валентных связей Теория валентных связей была первой из квантовомеханических теорий, использованной для приближенного объяснения характера химических связей в комплексных соединениях. В основе ее применения лежала идея о донорно-акцепторном механизме образования ковалентных связей между лигандом и комплексообразователем. Лиганд считается донорной частицей, способной передать пару электронов акцептору – комплексообразователю, предоставляющему для образования связи свободные квантовые ячейки (атомные орбитали) своих энергетических уровней. Для образования ковалентных связей между комплексообразователем и лигандами необходимо, чтобы вакантные s-, p- или d-атомные орбитали комплексообразователя подверглись гибридизации определенного типа. Гибридные орбитали занимают в пространстве определенное положение, причем их число соответствует координационному числу комплексообразователя. При этом часто происходит объединение неспаренных электронов комплексообразователя в пары, что позволяет высвободить некоторое число квантовых ячеек – атомных орбиталей, которые затем участвуют в гибридизации и образовании химических связей. Неподеленные пары электронов лигандов взаимодействуют с гибридными орбиталями комплексообразователя, и происходит перекрывание соответствующих орбиталей комплексообразователя и лиганда с появлением в межъядерном пространстве повышенной электронной плотности. Электронные пары комплексообразователя, в свою очередь, взаимодействуют с вакантными атомными орбиталями лиганда, упрочняя связь по дативному механизму. Таким образом, химическая связь в комплексных соединениях является обычной ковалентной связью, достаточной прочной и энергетически выгодной. Электронные пары, находящиеся на гибридных орбиталях комплексообразователя, стремятся занять в пространстве такое положение, при котором их взаимное отталкивание будет минимально. Это приводит к тому, что структура комплексных ионов и молекул оказывается в определенной зависимости от типа гибридизации. Рассмотрим образование некоторых комплексов с позиций теории валентных связей. Прежде всего отметим, что валентные орбитали атомов комплексообразователей близки по энергии: E(n-1)d » Ens » Enp » End
Например, катион [Zn(NH3)4]2+ включает комплексообразователь цинк(II). Электронная оболочка этого условного иона имеет формулу [Ar] 3d10 4s0 4p0 и может быть условно изображена так: Вакантные 4s- и 4p-орбитали атома цинка(II) образуют четыре sp3-гибридные орбитали, ориентированные к вершинам тетраэдра. Поскольку в ионе [Zn(NH3)4]2+ нет неспаренных электронов, то он проявляет диамагнитные свойства. Тетрахлороманганат(II)-ион [MnCl4]2- содержит пять неспаренных электронов на 3d-орбитали и вакантные 4s- и 4p-орбитали. Вакантные орбитали образуют sp3-гибридные орбитали, которые перекрываются с p-атомными орбиталями хлорид-ионов: Полученный таким образом тетраэдрический ион [MnCl4]2- является парамагнитным, так как содержит пять неспаренных электронов. План 1. Электролиты и неэлектролиты. 2. Теория электролитической диссоциации (ТЭД) С.А.Аррениуса. 3. Механизм электролитической диссоциации электролитов с ионной и ковалентной полярной связью. 4. Степень диссоциации. 5. Кислоты, основания, амфотерные гидроксиды, соли с точки зрения ТЭД. 6. Значение электролитов для живых организмов. 7. Диссоциация воды. Ионное произведение воды. Водородный показатель. Среды водных растворов электролитов. Индикаторы. 8. Реакции ионного обмена и условия их протекания. По способности проводить электрический ток в водном растворе или расплаве все вещества можно разделить на электролиты и неэлектролиты. Электролиты – это вещества, растворы или расплавы которых проводят электрический ток; в электролитах (кислоты, соли, щелочи) имеются ионные или полярные ковалентные связи. Неэлектролиты – это вещества, растворы или расплавы которых не проводят электрический ток; в молекулах неэлектролитов (органические вещества, газы, вода) связи ковалентные неполярные или малополярные. Для объяснения электропроводности растворов и расплавов электролитов Аррениус в 1887 г. создал теорию электролитической диссоциации, основные положения которой звучат следующим образом. 1. Молекулы электролитов в растворе или расплаве подвергаются диссоциации (распадаются на ионы). Процесс распада молекул электролитов на ионы в растворе или расплаве называется электролитической диссоциацией. Ионы – это частицы, имеющие заряд. Положительно заряженные ионы – катионы, отрицательно заряженные – анионы. Свойства ионов отличаются от свойств соответствующих нейтральных атомов, что объясняется разным электронным строением этих частиц. 2. В растворе или расплаве ионы движутся хаотически. Однако при пропускании через раствор или расплав электрического тока движение ионов становится упорядоченным: катионы движутся к катоду (отрицательно заряженному электроду), а анионы – к аноду (положительно заряженному электроду). 3. Диссоциация – обратимый процесс. Одновременно с диссоциацией идет ассоциация – процесс образования молекул из ионов. 4. Общая сумма зарядов катионов в растворе или расплаве равна общей сумме зарядов анионов и противоположна по знаку; раствор в целом электронейтрален. Главной причиной диссоциации в растворах с полярным растворителем является сольватация ионов (в случае водных растворов – гидратация). Диссоциация ионных соединений в водном растворе протекает полностью (KCl, LiNO3, Ba(OH)2 и др.). Электролиты с полярной ковалентной связью могут диссоциировать частично или полностью в зависимости от величины полярности связи (H2SO4, HNO3, HI и др.). В водном растворе образуются гидратированные ионы, но для простоты записи в уравнениях изображаются ионы без молекул воды: Одни электролиты диссоциируют полностью, другие – частично. Для характеристики диссоциации вводится понятие степень электролитической диссоциации . Величина показывает отношение числа диссоциировавших молекул n к числу растворенных молекул N электролита в растворе: = n/N. Степень диссоциации увеличивается при разбавлении раствора и при повышении температуры раствора. В зависимости от степени диссоциации электролиты делятся на сильные, средней силы и слабые. Сильные электролиты практически полностью диссоциируют в растворе, их степень диссоциации больше 30% и стремится к 100%. К средним электролитам относятся электролиты, степень диссоциации которых колеблется в пределах от 3% до 30%. Степень диссоциации слабых электролитов меньше 3%. К сильным электролитам относятся соли, сильные кислоты, щелочи. К слабым – слабые кислоты, нерастворимые основания, гидроксид аммония, вода. С точки зрения теории электролитической диссоциации можно дать определения веществам разных классов. Кислоты – это электролиты, образующие при диссоциации катионы водорода и анионы кислотного остатка. Число ступеней диссоциации зависит от основности кислоты, например: HCl H+ + Cl–, H2CO3 H+ + HCO3– 2H+ + CO32–. Основания – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и анионы гидроксигрупп. Число ступеней диссоциации зависит от кислотности основания, например: NaOH Na+ + 2OH–, Ca(OH)2 CaOH+ + OH– Ca2+ + 2OH–. Амфотерные гидроксиды – это слабые электролиты, которые при диссоциации образуют как катионы водорода, так и анионы гидроксигруппы, например: Zn(OH)2 ZnOH+ + OH– Zn2+ + 2OH–, H2ZnO2 H+ + HZnO2– 2H+ + ZnO22–. Средние соли – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и анионы кислотного остатка, например: Na2SO4 2Na+ + SO42–. Кислые соли – это электролиты, диссоциирующие на катионы металла и сложные анионы, в состав которых входят атомы водорода и кислотный остаток, например: NaНСO3 Na+ + НСO3–. Основные соли – это электролиты, диссоциирующие на анионы кислотного остатка и сложные катионы, состоящие из атомов металла и гидроксигрупп, например: Сu(OН)Сl CuОН+ + Сl–. Комплексные соли – это электролиты, образующие при диссоциации сложные комплексные ионы, которые довольно устойчивы в водных растворах, например: K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3–. Электролиты являются составной частью жидкостей и тканей живых организмов. Для нормального протекания физиологических и биохимических процессов необходимы катионы натрия, калия, кальция, магния, водорода, анионы хлора, сульфат-ионы, гидрокарбонат-ионы, гидроксид-ионы и др. Концентрации этих ионов в организме человека различны. Так, например, концентрации ионов натрия и хлора весьма значительны и ежедневно пополняются. Концентрации ионов водорода и гидроксид-ионов очень малы, но играют большую роль в жизненных процессах, способствуя нормальному функционированию ферментов, обмену веществ, перевариванию пищи и т.д. Диссоциация воды. Водородный показатель Вода является слабым амфотерным электролитом. Уравнение диссоциации воды имеет вид: Н2O Н+ + ОН– или 2Н2O Н3О+ + ОН–. Концентрация протонов и гидроксид-ионов в воде одинакова и составляет 10–7 моль/л при 25 °С. Произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов называется ионным произведением воды и при 25 °С составляет 10–14. Среду любого водного раствора можно охарактеризовать концентрацией ионов Н+ или ОН–. Различают нейтральную, кислую и щелочную среды растворов. В нейтральной среде раствора: [H+] = [OH–] = 10–7 моль/л, в кислой среде раствора: [H+] > [OH–], т.е. [H+] > 10–7 моль/л, в щелочной среде раствора: [OH–] > [H+], т.е. [OH–] > 10–7 моль/л. Для характеристики среды раствора удобно пользоваться водородным показателем рН (табл. 1, см. с. 14). Водородный показатель – это отрицательный десятичный логарифм концентрации ионов водорода: рН = –lg[H+]. Таблица 1 Водородный показатель для различных сред растворов
В кислой среде раствора рН < 7, в нейтральной среде рН = 7, в щелочной рН > 7. Чем меньше рН, тем больше кислотность раствора. При значениях рН > 7 говорят о щелочности раствора.Существуют различные методы определения рН раствора. Качественно характер среды раствора определяют с помощью индикаторов. Индикаторы – вещества, которые обратимо изменяют свой цвет в зависимости от среды раствора. На практике чаще всего применяют лакмус, метиловый оранжевый, фенолфталеин и универсальный индикатор (табл. 2). Таблица 2 |
Последнее изменение этой страницы: 2017-03-15; Просмотров: 639; Нарушение авторского права страницы