Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Жаростойкие (окалиностойкие) стали
Способность металла сопротивляться химической коррозии в сухой газовой среде при высоких температурах называется жаро стойкостью или окалиностойкостъю. Жаростойкие (окалиностойкие) стали (ГОСТ 5632-72) – это стали, устойчивые против газовой коррозии при высоких температурах (выше 550 °С). Железо с кислородом может образовывать оксиды трех видов: F еО, F е3О4, F е2О3. До 560¸600° С окалина состоит преимущественно из плотного слоя оксидов F е2О3 и F е3О4, что затрудняет диффузию атомов кислорода и металла. Выше 600 °С происходит растрескивание этих оксидов и вместо них защита металла осуществляется лишь рыхлым оксидом F еО, что облегчает доступ кислорода к поверхности металла. Нагрев более 600 °С приводит к интенсивному окислению сплавов на основе железа. Основным фактором, влияющим на жаростойкость, является химический состав металла, определяющий защитные свойства оксидной пленки. Повышения окалиностойкости достигают введением в сталь хрома, алюминия или кремния, т.е. элементов, находящихся в твердом растворе и образующих в процессе нагрева защитные плёнки оксидов типа (Сг, Fе)2О3 или (А1, Fе)2О3. Хром и алюминий наряду с кремнием используют для повышения жаростойкости легированных сталей. Оксид легирующего элемента должен быть плотным, не подверженным растрескиванию при нагреве, иметь высокие температуры сублимации и плавления. Введение в сталь 5¸8 % Сг повышает окалиностойкость до 750 °С; увеличение содержания Сг до 17 % делает сталь окалиностойкой (до 1000 °С), а при введении 25 % Сг сталь остается окалиностойкой до 1100 °С. Легирование сталей с 25 % Сг алюминием в количестве 5 % повышает окалиностойкость до 1300 °С. Окалиностойкость зависит от состава стали, а не от её структуры. В связи с этим окалиностойкость (жаростойкость) ферритных и аустенитных сталей при равном количестве хрома практически одинакова. Принцип минимально необходимого легирования применительно к выбору жаростойких сталей может быть сформулирован следующим образом: сумма легирующих элементов Σ ≥ ( 5 ¸ 8), 17 или 25 % Cr + n % ( А1 + Si ), где количество хрома должно скачкообразно возрастать по мере увеличения требуемой температуры эксплуатации. Для изготовления различного рода высокотемпературных установок, деталей печей и газовых турбин применяют ферритные (12X17, 15Х25Т и др.) и аустенитные (20Х23Н13, 12Х25Н16Г7АР, 36Х18Н25С2, 20Х25Н20С2 и др.) стали, обладающие также жаропрочностью. Температура окалиностойкости стали 15Х6СЮ составляет 800 °С, а стали 15Х18СЮ – около 1050 °С. Стали, легированные комплексом Сг + Si + А1 (10Х13СЮ, 15Х18СЮ и др.), устойчивы в серосодержащих средах. Стали, содержащие никель, плохо противостоят действию сернистых газов, но они могут обладать высокой окалиностойкостью и коррозионной стойкостью (стали 12Х18Н9Т, 08Х18Н10 и др.). Учитывая, что высокое содержание алюминия и кремния способствует охрупчиванию и ухудшает технологическую пластичность при обработке давлением, основным легирующим элементом в жаростойких сталях является хром. Жаростойкие свойства растут с увеличением его содержания в стали. Сталь, содержащая 5 % Сг, сохраняет окалиностойкость до 600 °С (15X5), 9 % (40Х9С2 – до 800 °С, 17 % (08X17Т) – до 900 °С. Для изготовления деталей печного оборудования применяют стали 20Х23Н18, 20Х25Н20С2, имеющие окалиностойкость до 1100 °С. Эти марки относятся к аустенитному классу и характеризуются не только высокой жаростойкостью, но и высокой жаропрочностью. Хотя уровень жаростойкости стали и ее максимальная рабочая температура в основном определяются содержанием хрома, повышение температуры эксплуатации обусловливает одновременный рост концентрации никеля, что связано с необходимостью стабилизации аустенитной структуры. Жаропрочные стали При длительной работе под нагрузкой, не превышающей предела текучести, и нагреве до температур около 0,4¸0,5 (или более) от абсолютной температуры плавления Тт металл испытывает медленную пластическую деформацию. Такая деформация называется ползучестью. Жаропрочностью называется способность материала сопротивляться деформации и разрушению при высоких температурах. Основными критериями жаропрочности металлов являются предел ползучести и предел длительной прочности. Пределом длительной прочности называют напряжение, которое приводит к разрушению образца при заданной температуре за определённое время, соответствующее условиям эксплуатации изделий. Предел длительной прочности обозначают σtτ, где индексы t и τ указывают температуру (° С) и время испытаний (ч). Пределом ползучести называют напряжение, вызывающее заданную суммарную деформацию за определенное время при заданной температуре. Предел ползучести обозначают σtδ/τ: где t – температура, ° С; δ – суммарное удлинение, %; τ – время, ч. Для деталей, длительное время работающих при повышенных температурах, задаётся обычно скорость ползучести на установившейся стадии процесса, например 0,1 % за 104 ч или за 105 ч. В качестве температурного критерия удобно рассматривать не заданную абсолютную температуру Т, а ее отношение к абсолютной температуре плавления Т/Тт, При деформации нагретого металла в нем развиваются два противоположных процесса: упрочнение за счет наклёпа при пластической деформации и разупрочнение в результате рекристаллизации. Если второй процесс преобладает, то в металле начинает развиваться диффузионное разупрочнение – отдых, коагуляция фаз, рекристаллизация, способствующие ползучести. Температура и срок службы, на которые рассчитана машина или механизм, определяют выбор критерия жаропрочности и материала для их изготовления. В соответствии с некоторыми рекомендациями срок службы ряда жаропрочных конструкций в зависимости от назначения составляет; ч: Ракеты и их силовые установки 1 Силовые установки самолетов-истребителей 100 Силовые установки гражданских самолетов 1000 Газовые турбины локомотивов и судов 10 000 Газовые турбины стационарных силовых установок 30 000 Паровые турбины стационарных силовых установок 100 000 Жаропрочные стали (ГОСТ 5632 - 72) способны работать под напряжением при температурах выше 500 °С в течение определенного времени и обладают при этом достаточной жаростойкостью. Жаропрочные стали подразделяют по структурным классам на перлитные, мартенситные, мартенситно-ферритные и аустенитные (с твёрдорастворным, карбидным и интерметаллидным упрочнением). В этом же порядке возрастает жаропрочность сталей при переходе от одного структурного класса к другому. Для материалов, работающих при повышенных температурах в условиях окисления, например в энергетике или двигателестроении, характеристиками конструкционной прочности являются предел прочности σtτ, предел ползучести σtδ/τ и скорость окисления (или температура начала интенсивного окисления). Для жаропрочных сталей выбор структурного класса и в пределах этого класса минимального уровня достаточного легирования определяется максимальной рабочей температурой, действующим напряжением и требуемым сроком службы детали. Жаропрочные стали в общем случае должны обладать следующими свойствами: 1) жаростойкостью, чтобы противостоять воздействию горячих газов; 2) достаточной жаропрочностью, чтобы за требуемый срок службы не происходила недопустимая пластическая деформация, обусловленная ползучестью; 3) высоким пределом выносливости при 20 °С, так как компрессор начинает работать от температур окружающей среды; 4) достаточным запасом пластичности и малой чувствительностью к надрезу, так как стали применяют для изготовления сложных деталей, работающих при знакопеременных нагрузках; 5) высокой термостойкостью, т.е. нечувствительностью к теплосменам, особенно в тех случаях, когда двигатель работает с частыми остановками; 6) высокой ударной вязкостью, чтобы противостоять динамическим нагрузкам при запуске двигателя. Для конкретных деталей в зависимости от условий работы на первый план выходит тот или иной набор свойств из перечисленных или он может быть дополнен другими свойствами, например сопротивлением абразивному, адгезионному или эрозионному изнашиванию. Этому комплексу свойств удовлетворяют хромоникелевые стали мартенситного класса с карбидным упрочнением и стали аустенитного класса с карбидным или интерметаллидным упрочнением. На рис. 4. показано изменение рабочей температуры деталей в зависимости от структурного класса сталей и типа упрочнения. Рабочая температура повышается в ряду: До температур порядка 0,5 Тпл деформация ползучести определяется стабильностью дислокационной структуры. При более высоких температурах активизируются диффузионные процессы, происходит растворение скоплений атомов легирующих элементов и примесей, что ослабляет степень закрепления дислокаций и облегчает их перемещение по кристаллу. В этих условиях сопротивление ползучести будет определяться силами межатомной связи. Прочность межатомных связей большинства металлов недостаточна при высоких температурах. Для повышения жаропрочности необходимо снизить подвижность дислокаций и замедлить диффузию. ГЦК - решётка твёрдого раствора аустенитной стали в отличие от ферритной стали с решеткой ОЦК характеризуется более плотной упаковкой атомов. Благодаря этому коэффициент диффузии для γ-железа с ГЦК-решёткой примерно на два порядка меньше, чем для α-железа с ОЦК-решёткой. В частности, этим объясняется то, что скорость ползучести стали резко изменяется при температуре превращения ОЦК → ГЦК. Аустенитные стали с ГЦК-решёткой имеют значительно более высокую жаропрочность по сравнению со сталями с ОЦК-решёткой. Создание препятствий перемещению дислокаций достигается применением материалов, упрочнённых дисперсными частицами. Упрочняющими фазами в жаропрочных сталях являются специальные карбиды, в никелевых сплавах – выделения γ'-фазы с регулярной решеткой типа Ni 3 (Т i , А1, Nb , Та). В сплавах, упрочнённых большим количеством γ'-фазы, деформация обусловлена сдвигом в частицах этой фазы, поэтому такие сплавы характеризуются высокой прочностью и вязкостью. Гетерогенная структура с дисперсными частицами в сталях достигается после закалки и отпуска, а в жаропрочных сплавах - после закалки и старения. Прочность межатомных связей в кристаллической решетке возрастает при легировании элементами с высокой температурой плавления – Сг, Мо, W, Nb, Та. Кроме того, эти же элементы снижают коэффициент самодиффузии и сдвигают температуру рекристаллизации в область более высоких температур, что также способствует росту жаропрочности. Стали, предельные рабочие температуры которых не превышают Для изготовления деталей энергетических установок используют перлитные стали. Эти стали содержат Сг, Мо и V (12ХМ, 12Х1МФ, 25Х1МФ), Таблица 4.7 Состав и предел длительной прочности σдл,
В более легированных теплоустойчивых сталях, например 12Х2МФСР, превращение аустенита в верхней области температур с образованием полигонального феррита и перлита происходит только частично и при малых скоростях охлаждения (менее 1¸5 °С/мин), при больших скоростях охлаждения сталь имеет бейнитную, а при закалке – преимущественно мартенситную структуру (рис. 4.13). Влияние скорости охлаждения и, следовательно, типа исходной структуры этих сталей на жаропрочность весьма сложное и зависит от длительности и температуры испытания. При длительности испытания 1000 ч и температуре 500 °С –наибольшей жаропрочностью обладают стали с бейнитной структурой; при более длительных испытаниях (до 16000 ч) в интервале 500¸600 °С наибольшую жаропрочность имеют стали после закалки и высокого отпуска. Экстраполяция этих данных на длительность 104¸105 ч предполагает более высокую жаропрочность сталей со структурой отпущенного мартенсита. Поскольку эти стали после закалки и нормализации обязательно подвергаются высокому отпуску (например, сталь 12Х2МФСР при 730¸750 °С, 3 ч), то в структуре стали всегда присутствуют специальные карбиды. Превращения в этих сталях при отпуске включают распад остаточного аустенита (содержание которого может составлять после закалки 3¸8 %), выделение специальных карбидов, укрупнение карбидов и рекристаллизацию феррита. До 600 °С в сталях обнаруживаются в основном карбиды цементитного типа, а при 600¸700 °С также карбид ванадия (типа МеС) в высокодисперсном состоянии. Повышение температуры отпуска сопровождается растворением карбидов цементитного типа и коагуляцией карбидов ванадия. В сталях, подвергнутых улучшению, специальные карбиды распределены равномерно, что можно объяснить более однородным распределением дефектов структуры, как предпочтительных мест зарождения карбидов. Для любых дисперсионно-упрочнённых сплавов жаропрочность зависит от размеров карбидных частиц и расстояния λ между частицами. Экспериментально показано, что время до разрушения непосредственно связано с дисперсностью структуры (1/λ).
Рис. 4.13. Структура стали 12Х1МФ после различных режимов термической обработки, х 800: а- закалка в воду; б- закалка в масло; в- охлаждение с печью Хромистые стали мартенситного и мартенситно-ферритного классов. В эту группу входят стали, содержащие от 5 до 13 % Сг и дополнительно легированные карбидообразующими элементами – молибденом, вольфрамом, ниобием, ванадием при содержании 0,08¸0,22 % С. В структуре этих сталей могут присутствовать следующие составляющие: мартенсит, δ-феррит, карбиды (Ме23С6, Ме7Сз, МеС) и интерметаллиды, в основном фазы Лавеса Fе2Мо, Fе2(Мо, W), Fе2(Мо, W). Эти стали помимо более высокого значения длительной прочности обладают высокой жаростойкостью. В зависимости от содержания хрома и углерода они относятся или к мартенситному (до 10¸11 % Сг) или к мартенситно-ферритному (11¸13 % Сг) классу, что определяется также сочетанием дополнительных легирующих элементов. Состав и свойства некоторых типичных сталей этой группы приведены в табл. 4.8. Таблица 4.8 Состав и σдл. некоторых хромистых теплоустойчивых сталей
Эти стали являются более теплоустойчивыми и жаростойкими, чем низколегированные. Они также более жаростойки в продуктах сгорания жидкого и твёрдого топлива, чем хромоникелевые аустенитные стали. Высокая жаропрочность достигается за счет упрочнения твёрдого раствора, образования карбидов и интерметаллидных фаз. Наиболее сильно повышают жаропрочность вольфрам и ванадий в сочетании с молибденом. Легирование стали бором, цирконием, церием и азотом дополнительно увеличивает жаропрочность. Рабочие температуры этих сталей могут достигать 580¸600 °С. Однако количество ферритообразующих элементов должно быть ограничено, в противном случае сталь может стать полуферритной, что снизит жаропрочность. Хромистые стали этой группы обладают хорошими технологическими свойствами, высокой прочностью, пластичностью, ударной вязкостью. Кроме того, некоторые стали этой группы имеют высокую демпфирующую способность и удовлетворительную релаксационную стойкость. Указанные стали применяют для различных деталей энергетического машиностроения (лопатки, трубы, крепёжные детали, детали турбин и др.), в основном работающие длительное время при температурах 600¸650 °С. Для изготовления деталей газовых турбин и паросиловых установок применяют мартенситные стали 15X11МФ, 15Х12ВНМФ. Их подвергают закалке в масле от температуры 1000¸1100 °С и высокому отпуску при 650¸750 °С. Для изготовления рабочих лопаток паровых турбин широко используется сталь 15Х11МФ, которая проходит закалку на воздухе (масле) от 1050¸1100 °С, отпуск при 680¸750 °С. Высокие температуры закалки необходимы для растворения карбидов М23С6 и М6С в аустените. Более высокие температуры закалки приводят к образованию в структуре большого количества δ-феррита, снижающего прочность. После отпуска структура сталей – сорбит. Предел длительной прочности стали 15X11МФ при 550 °С σ105 = 150¸170 МПа. Стали поступают в виде сортового проката — горячедеформированного толстого листа и или горячедеформированных холодно- и теплодеформированных труб. Для изготовления выпускных клапанов двигателей внутреннего сгорания применяют специальные углеродисто-хромисто-кремнистые мартенситные стали, например, 40Х9С2 и 40X10С2М (сильхромы, ГОСТ 5632–72) . Кремний (2¸3 %) и хром (6¸14 %) обеспечивают сопротивление газовой коррозии за счёт образования на поверхности защитных пленок. Повышенное содержание углерода (до 0,4¸0,6 %) необходимо для того, чтобы в присутствие ферритообразующих элементов (хром, кремний) не допустить образования феррита в структуре и обеспечить закалку на структуру мартенсита, необходимую для придания сталям износостойкости и сопротивления расклёпу. Введение молибдена и вольфрама повышает жаропрочность сталей, устраняет хрупкость после замедленного охлаждения. Термообработка сильхромов. Особенность фазовых превращений в сильхромах состоит в том, что вследствие высокого содержания хрома, кремния и углерода существенно повышаются критические точки перехода в аустенитное состояние. Так, температура начала превращения ферритно-цементитной смеси или мартенсита с карбидами в аустенит (Ас1) повышена по сравнению с обычными углеродистыми сталями (723 °С) на 100¸170 °С . Это позволяет применять после закалки высокий отпуск или высокотемпературный отжиг. Закалку сильхромов производят от температур 1000¸1100 °С с охлаждением в масле и отпуском при температурах 720¸800 °С. При высоком отпуске или отжиге выделяются карбиды на основе хрома – Сг23С6 и Сг7С3. Эти карбиды также легированы молибденом (вольфрамом). Присутствие тугоплавких элементов в составе карбидов повышает их термостабильность – частицы медленнее коагулируют при повышенных температурах, что обеспечивает сохранение прочности. Высокая температура отпуска гарантирует повышенную рабочую температуру. Она обычно на 100¸150 °С ниже температуры отпуска. После полной термообработки сильхромы имеют структуру высокоотпущенного мартенсита с частицами карбида хрома. В сильхромах уровень прочности достигается в результате мартенситного превращения, дисперсионного твердения (частицы карбидов) и твёрдорастворного упрочнения (замещение атомов железа хромом, молибденом, вольфрамом). Сильхромы обладают жаропрочностью до температур не выше 700 °С. При эксплуатации возможны кратковременные забросы температур, но не выше температуры начала интенсивного окисления. С увеличением в сталях содержания хрома и кремния повышается температура начала интенсивного окисления, что обусловлено влиянием этих элементов на образование плотных защитных пленок. К сталям 15Х6СЮ и 40Х9С2 применяют высокотемпературный отжиг. С учетом жаропрочности эти марки сильхромов могут работать при температурах до 600¸700 °С, при этом допускаются забросы температур до 800 °С. К более высокохромистым сильхромам 40X10С2М и 30Х13Н7С2 применяют упрочняющую обработку, состоящую из закалки и отпуска, что существенно повышает их прочностные характеристики. Рабочие температуры этих марок выбирают в соответствии с температурой отпуска. Стали 40X10С2М и 30Х13Н7С2 имеют максимально возможную прочность для материалов этого класса. Так, предел длительной прочности при температуре 550 °С за 10 тыс. ч составляет 130 МПа, предел ползучести на базе 100 ч – 62 МПа. При температурах выше 600¸700 °С эти стали разупрочняются. Жаропрочные стали аустенитного класса Для получения структуры аустенита эти стали должны содержать большое количество хрома, никеля и марганца. Для достижения высокой жаропрочности их дополнительно, легируют Мо, W, V, Nb и В (табл. 4.9). Эти стали применяют для деталей, работающих при 500¸750 °С. Жаропрочность аустенитных сталей выше, чем жаропрочность перлитных, мартенситных, мартенситно-ферритных и ферритных. Аустенитные стали пластичны и хорошо свариваются, однако по сравнению с перлитными и мартенситными обработка их резанием затруднена вследствие повышенной способности к наклёпу и худшей теплопроводности. Сварной шов аустенитных сталей при наличии крупного зерна обладает повышенной хрупкостью. Полученное при перегреве крупное зерно вследствие отсутствия γ↔α превращения термической обработкой не измельчается. Аустенитные стали по способу упрочнения подразделяют на три группы: 1) твёрдые растворы, не упрочняемые старением; 2) твёрдые растворы с карбидным упрочнением, в этом случае упрочняющими фазами могут быть как первичные (TiС, VС, ZгС, NbС и др.), так и вторичные карбиды (М23Сc, М6С, М7С3), выделяющиеся из твердого раствора; 3) твёрдые растворы с интерметаллидным упрочнением. Чаще в этих сталях упрочняющей фазой является γ'-фаза типа Ni3Тi, Ni3А1, Ni3 (Тi, Аl), Ni3Nb и др. Стали с интерметаллидным упрочнением более жаропрочны, чем стали с карбидным упрочнением.
Таблица 4.9 Состав и σдл некоторых аустенитных сталей
Аустенитные жаропрочные стали со структурой твёрдых растворов, например 10Х18Н12Т, 08Х15Н24В4ТР, 09Х14Н18В2БР и 09Х14Н19В2БР, предназначенные для изготовления пароперегревателей и турбопроводов силовых установок высокого давления, работающих при 600¸700 °С, применяют в закаленном состоянии. Закалку проводят от 1100¸1160 °С в воде или на воздухе. После закалки стали приобретают умеренную прочность и высокую пластичность Для достижения высокой жаропрочности аустенитные стали с карбидным и интерметаллидным упрочнением подвергают термической обработке, состоящей из двух последовательных операций: 1. Закалка от 1050¸1200 °С в воде, масле или на воздухе. Такую закалку проводят для растворения карбидных и интерметаллидных фаз в твёрдом растворе (аустените) и получения после охлаждения высоколегированного твёрдого раствора. 2. Старение при 600¸850 °С. Оно предназначено для выделения дисперсных фаз из твёрдого раствора, упрочняющих сталь. Температура старения не должна вызывать заметной коагуляции избыточных фаз. С увеличением легированности сплавов элементами, тормозящими процессы диффузии, температура старения возрастает. Для максимального и равномерного выделения интерметаллидных и карбидных фаз иногда применяют ступенчатое старение, например двойное: сначала при более высокой температуре, а затем при более низкой (или наоборот). Состав некоторых аустенитных жаропрочных сталей, упрочняемых термической обработкой, приведен в табл. 4.9. Высокая жаропрочность и карбидное упрочнение сталей достигаются введением в хромоникелевый или хромоникелемарганцевый аустенит 0,3¸0,5 % С и карбидообразующих элементов Мо, W, V, Nb и др. Такими сталями являются 45Х14Н14В2М и 40Х15Н7Г7Ф2МС. Сталь 45Х14Н14В2М применяют после отжига при 820 °С (охлаждение на воздухе) для изготовления клапанов авиационных двигателей и в газотурбостроении для крепежа. После отжига структура стали — аустенит и карбиды типа М23С6 и М6С. Для изготовления различных деталей газотурбинных установок, работающих при небольших нагрузках (турбовозы, газовые стационарные турбины), а также для крепёжных деталей применяют сталь 40Х15Н7Г7Ф2МС, в которой никель частично заменён марганцем. Упрочнение стали достигается закалкой от 1170¸1190 °С в воде (на воздухе) и старением при 800 °С в течение К сталям с интерметаллидным упрочнением относится большая группа сложно легированных сталей (табл. 4.9). Основной упрочняющей фазой является γ', по составу отвечающая соединению Ni3Тi, а в присутствии алюминия – соединению Ni3(А1, Тi). При старении возможно образование также карбидов типа МС (TiC). Содержание углерода в этих сталях должно быть небольшим, так как он связывает молибден и вольфрам в карбиды, что понижает жаропрочность аустенита. Бор упрочняет границы зёрен аустенита в результате образования бори- дов. Сталь 10Х11Н20Т3Р применяют в виде листов для изготовления сварных элементов высокопрочных конструкций, работающих при температуре Сталь 10Х11Н23Т3МР, содержащая несколько больше никеля и дополнительно легированная молибденом, имеет лучшую жаропрочность при температурах 700¸750 °С по сравнению со сталью 10Х11Н20Т3Р. Режим термической обработки первой из них для получения максимальной жаропрочности: закалка от 1100¸1130 °С на воздухе ( при крупных сечениях – в масле) и двойное старение при 750 ¸785 °С 16 ч и при 600¸650 °С 10¸16 ч. Дальнейшее повышение жаропрочности достигнуто при переходе от сталей к сплавам на никелевой основе, которые в рамках настоящего учебного пособия рассмотрены в т. 2. |
Последнее изменение этой страницы: 2019-04-10; Просмотров: 691; Нарушение авторского права страницы