Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Предельное отклонение от номинальной вместимости у разной лабораторной мерной посуды
2.3.2. Методы определения БПК 183 Окончание табл. 2.24
2.3.2.4. Ошибки при нарушении процедуры инкубации проб. Для того чтобы не за Количественные значения потребления кислорода в кислородных склянках при инкубации проб в различных температурных режимах существенно изменяются (рис. 2.11), поэтому результат БПК будет занижен или завышен в зависимости от отклонения от оптимальной температуры инкубации в сторону снижения или повышения. 2.3.2.5. Влияние на результат БПК процесса нитрификации. Очень важный фак 184 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2
10 15 Продолжительность инкубации, сут Рис. 2.11. Зависимость интенсивности потребления кислорода в склянках от разной температуры инкубации проб при 6, 20 и 25 °С 9 10 11 12 13 14 15 Продолжительность инкубации, сут Рис. 2.12. Увеличение потребления кислорода в процессе нитрификации: а — потребление кислорода на окисление углеродсодержащих органических веществ; б — потребление кислорода в процессе нитрификации По этой причине результаты анализа БПК могут быть сильно искажены, что особенно характерно для проб с низкими концентрациями углеродсодержащей органики и для проб очищенных сточных вод, содержащих нитрифицирующие бактерии и соединения азота. На окисление одного грамма аммонийного азота до нитратов требуется 5, 7 г кислорода, а на окисление одного грамма углерода до углекислого газа — 3 г кислорода. Нитрификация, если она не подавлена, составляет значительную величину БПК и сильно влияет на результаты анализа, особенно при определении полного БПК. Для предупреждения этого влияния методика предусматривает ингибирование 2.3.2. Методы определения БПК 185 нитрифицирующих бактерий (в разбавляющую воду добавляют тиомочевину 0, 5 мг/дм3 или другие ингибиторы). Следует помнить, что все применяемые ингибиторы, воздействуя на нитрифицирующие бактерии в большей степени из-за их повышенной чувствительности к токсикантам, влияют также и на углеродокисляющие бактерии, которые при передозировке ингибиторов могут погибнуть и результат БПК будет занижен. 2.3.2.6. Влияние на результат БПК присутствующих в исследуемых сточных водах промышленных токсикантов. Если в сточных водах присутствуют промышленные токсиканты, остаточный хлор или хлорорганические соединения, а также любые другие вещества с бактерицидным (подавляющим жизнедеятельность бактерий) действием, то на графике, построенном по результатам ежедневных измерений (начиная от первых суток) имеется характерная фаза задержки БПК, которая может продолжаться до нескольких суток, что зависит от степени токсичности или бактерицид-ности веществ, присутствующих в пробе (рис. 2.13). Для выявления такой фазы задержки БПК необходимо приготовить и инкубировать дополнительные склянки, ежедневно регистрируя результаты, а последнее измерение выполнить не на пятые сутки, а с учетом фазы задержки. Для более точной характеристики качества сточных вод, у которых при выполнении измерений БПК имеется фаза задержки, необходимо использовать показатель БПКП0ЛН. 6 8 10 Продолжительность инкубации, сут Рис. 2.13. Двухсуточная фаза задержки в потреблении кислорода при определении БПК сточных вод г. Троицка При определении БПК промышленно загрязненных сточных вод может наблюдаться эффект повышения потребления кислорода в тех пробах, которые были сильно разбавлены (рис. 2.14), что противоречит здравому предположению о том, что чем больше разбавляется проба, тем меньше в ней загрязняющих веществ, а следовательно, ниже потребление кислорода. Повышение БПК в сильно разбавленных пробах происходит по причине разбавления и инактивации промышленных токсикантов, подавляющих метаболическую активность микрофлоры, обеспечивающей потребление БПК. При получении таких результатов следует учитывать максимально полученные значения БПК в максимально разбавленных пробах.
186 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных i Глава 2 1, 2 1, 5 4 10 12, 5 50 Степень разбавления сточных вод, кол-во раз Рис. 2.14. Повышение потребления кислорода при увеличении разбавления проб сточных вод г.Троицка Органический углерод Суммарное содержание органических веществ наиболее точно характеризуется общим органическим углеродом (ООУ) и растворимым органическим углеродом (РОУ), однако на эти показатели в России не установлены нормативы. Многочисленные методики определения этих показателей обычно охватывают очень широкий спектр различных органических веществ. В отличие от ХПК показатель ООУ является абсолютной величиной, более надежным критерием оценки загрязнения углеродсодержащи-ми органическими веществами сточных вод, т.е. он более специфичен, чем ХПК, поскольку определяет валовое содержание органических соединений в пробе, а не их химическую окисляемость. Кроме того, содержание ООУ особенно важно определять и сравнивать с БПК в водах, содержащих сложноокисляемые соединения, такие как лигнин, гуминовые кислоты, органические вещества неприродного происхождения, которые не регистрируются показателем БПК. В настоящее время в нашей стране данный метод, к сожалению, не получил широкого распространения по причине отсутствия серийно выпускаемых анализаторов ООУ отечественного производства и нормативной базы, побуждающей водопользователей измерять органический углерод. Показатели ООУ и РОУ приняты во многих странах как нормативы качества вод. В табл. 2.25 приведены данные количественного содержания органических веществ по основным суммарным показателям загрязнения в сточных водах различного состава. Сравнительные данные о загрязнении рек, полученные разными методами, представлены в табл. 2.26. Они показывают неадекватность результатов БПК5 в сравнении -с данными ООУ, поскольку мы знаем, что в загрязненном природном водоеме содержание легкоокисляемых загрязнений, характеризуемых показателями БПК, должно составлять не менее 50 % от ХПК, но это условие, как видно из таблицы, выполняется только по ООУ а результаты БПК сильно занижены. 2.3.2. Методы определения БПК 187 Ошибки при определении БПК5 в загрязненных реках обусловлены матрицей водных проб, температурой, присутствующими ингибиторами, зависимостью от ионного состава природных вод и т.д. Приведенный пример еще раз подчеркивает несостоятельность показателя БПК5 при оценке качества вод в сравнении с БПКП0Лн и ООУ. Таблица 2.25 Содержание органических веществ при определении различными методами анализа в разных сточных водах, поступающих на очистку и очищенных
Прочерк означает: показатель не определялся. Суммарные показатели загрязнения водньгх объектов органическими веществами f) Таблица 2.26
1J Сокращенная таблица приведена из работы А.Б. Руденко, Я.Л. Хромченко. Определение суммарного содержания органических примесей в воде // Химия и технология воды. — 1991. — т. 13 (№ 12). — С. 1097-1102. 188 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 2.4. Биогенные элементы К биогенным элементам относятся вещества, входящие в состав организмов и имеющие определенное биологическое значение, в том числе азот, фосфор, сера, кремний, железо, калий, медь, кобальт и многие другие. Наиболее важными биогенными элементами для физиологического развития активного ила следует признать азот, фосфор, серу, железо. Это так называемые макро-биогенные вещества в значительных количествах накапливающиеся в биомассе активного ила, — до 6-8 % азота и 2 % фосфора в сухой массе ила (Wanner, 1997). Такие элементы как Mg, К, Са, Мо, Мп, Си и Со необходимы в микроскопических количествах для обеспечения клеточного метаболизма, поэтому они называются микробиогенными веществами. Накопление их в биомассе ила ничтожно, однако они очень важны, поскольку входят в состав ферментов ила и являются активными участниками метаболизма. 2.4.1. Соединения азота и фосфора. При избытке серы, азота или недостатке азота и фосфора в сточных водах в активном иле развивается вспухание ила, при котором качество очистки сточных вод резко ухудшается из-за нарушения процесса разделения очищенной воды и активного ила. Попадая в водоемы, биогенные элементы в определенных концентрациях и в сочетании друг с другом способствуют развитию условий, угнетающих отдельные виды гидробионтов, а в некоторых случаях вызывают их гибель. Поступление большого количества азота и фосфора в водные объекты приводит к их эвтрофированию. В результате эвтрофирования (накопления питательных веществ) в водоемах происходит нарушение процессов саморегуляции в биоценозах, в них начинают доминировать виды наиболее приспособленные к изменившимся условиям (хлорококковые водоросли и цианобактерии), вызывая цветение воды. Биомасса бактерио- и фитопланктона во время цветения возрастает до 200-500 г/м3, а в сгущенных «пятнах цветения» — 10-40 кг/м3 (Козицкая, 1975), тогда как в олиготрофных водоемах она в норме составляет 0, 1-0, 4 г/м3. В период цветения в водоеме повышается рН, падает содержание растворенного кислорода, обнаруживаются (с помощью методов газожидкостной хроматографии) различные яды, продуцируемые цианобактериями, возникают заморные явления у рыб, затрудняется процесс очистки воды из водохранилищ (цианобактерии засоряют фильтры) и ухудшают качество питьевой воды. Факторы, дополнительно стимулирующие развитие цветения: повышение общей минерализации (выше 400 мг/дм3), температуры (20-25 °С), содержания железа, кремния, общего содержания растворенных органических примесей, уменьшение растворенного кислорода, стагнация водоема. Ведущая роль при возникновении цветения водоемов принадлежит цианобактериям, которые и в норме присутствуют в каждом водоеме, а при его эвтрофировании значительно развиваются и доминируют в планктоне. Свое название цианобактерии (раньше систематики относили их к синезеле-ным водорослям) получили потому, что, имея зеленое окрашивание в водоеме, высыхая на берегу, в зоне заплеска волны при усилении интенсивности освещения, они приобретают синее или голубое окрашивание, благодаря пигменту фикоцианину. В момент цветения цианобактерии (Anabaena, Aphanizomenon, Microcystis, Nodularia, Oscillatoria) продуцируют нейротоксины (вызывающие заболевания центральной нервной системы) и гепатоксины (вызывающие разрушение или рак печени) при 2.4.1. Соединения азота и фосфора 189 использовании человеком воды из цветущего водоема в качестве питьевой. Токсины цианобактерий угнетают беспозвоночных, рыб и других гидробионтов. Особенно токсичен микроцистис, яды которого в 10000 раз токсичнее цианидов. В периоды массовой гибели цианобактерий, в результате достижения предельной интенсивности развития, в природных водоемах резко возрастает общее содержание фенольных соединений, которое может достигать значений более 53 мг/дм3 (Козицкая, 1975). В последние годы было обнаружено, что цианобактерий выделяют также высокомолекулярные вещества, которые были названы ДВ-молекулами (сокращенно от английского devil bullets — дьявольские пули). ДВ-молекулы разрушают иммунную систему человека, вызывая заболевания, подобные СПИДу, нарушают свертываемость крови, а удалить их из питьевой воды современными методами очистки практически невозможно. До последнего времени в качестве основных методов борьбы с цветением водоемов применялись: насыщение воды кислородом, обработка воды альгицидными химическими препаратами, извлечение водорослевой массы насосами с последующей ее подачей на сельскохозяйственные поля или в лесополосы, сбор с помощью нефте-сборных механизмов и т.п. Несколько лет назад в графстве Девоншир (Англия) было установлено (при случайном падении тюка соломы в цветущий пруд), что гниющая солома подавляет рост цианобактерий рода Microcystis. Проведенные эксперименты с соломой из разных злаковых растений, погруженной в мешках из дели в пруды, показали, что ячменная солома действует более эффективно, чем пшеничная или ржаная. Причина подавления цианобактерий соломой окончательно не определена. Возможно, это связано с тем, что основные усилия английских ученых были направлены на поиск химических веществ, выделяемых соломой и оказывающих угнетающее воздействие на цианобактерий. Таких веществ им обнаружить не удалось. Это традиционное заблуждение современных научных исследований, преимущественно направленных на выявление не биологических, а химических связей и явлений, формирующих качество воды природных водоемов. Причины влияния соломы на цианобактерий, наверное, имеют биологическую природу, например, можно предположить, что ресничные инфузории бурно развивающиеся на гниющей соломе, способны потреблять мелкие шаровидные, молодые (образующиеся при делении) и еще не токсичные клетки микроцистиса, тем самым, останавливая бурный рост этих цианобактерий. Влияет ли гниющая солома на нитчатые формы цианобактерий, не менее часто вызывающих цветение водоемов пока не установлено. К сожалению, метод погружения в водоем соломы для борьбы с его цветением сложно применить на крупных зарегулированных реках, подверженных цветению (Волга, Днепр и др.), несмотря на то, что как установили английские ученые, для получения эффекта подавления цветения требуется применить незначительное количество соломы — не более 10 мг на 1 м3 воды. Кроме того, что азот и фосфор, накапливаясь в водоеме, вызывают его цветение, разнообразные соединения азота и фосфора оказывают вредное воздействие на гидробионтов и здоровье человека. Аммонийный азот токсичен для рыб и требует на свое окисление в водоеме большого количества растворенного кислорода. При взаимодействии аммонийного 190 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 азота с активным хлором в процессе хлорирования очищенных сточных вод образуются хлорамины — токсичные и мутагенные соединения. Нитраты, попадая в желудочно-кишечный тракт с питьевой водой и продуктами питания, редуцируют в нитриты, быстро всасываются в кровь, концентрируясь в эритроцитах, обладают выраженной способностью окислять гемоглобин эритроцитов с образованием метгемоглобина, не способного снабжать ткани кислородом, в результате чего развивается гипоксия у человека и рыб. При высоком содержании нитратов в питьевой воде гипоксией страдают грудные дети, более чувствительные к метгемог-лобинемии за счет более высокой рН в желудочно-кишечном тракте, в результате чего редукция нитратов в нитриты происходит более интенсивно. Кроме того, нитраты в питьевой воде претерпевают химические превращения, при которых могут образовываться нитросамины — вещества, обладающие высоким канцерогенным воздействием. По этой причине стандарты на питьевую воду в развитых странах предусматривают содержание нитратов не более 10 мг/дм3. Фосфаты малотоксичны, их летальная концентрация для дафний довольно высока — 2, 0 г/дм3 (Метелев и др., 1971). Однако именно фосфатам принадлежит решающая роль в процессе возникновения цветения природных водоемов. Все перечисленное обусловливает повышенные требования к обеспечению удаления биогенных элементов из сточных вод и жесткие нормативы, установленные на содержание биогенных веществ в сточных водах, сбрасываемых в водные объекты, как в России, так и в других странах (табл. 2.27). Таблица 2.27 Содержание биогенных веществ и микроэлементов в природных и сточных водах
с t F к в с л 2.4.1. Соединения азота и фосфора 191 Окончание табл. 2.27
Используя коэффициенты пересчета можно пересчитать общий фосфор в другие соединения:
2) В таблице в скобках указано содержание вещества в пересчете на азот. Все количественные данные азотсодержащих соединений здесь и далее по тексту приведены в пересчете на азот (NH4-N = 0, 78- NHJ; NO2-N - 0, 30-NO2; NO3-N = 0, 23-NO3). Основными источниками поступления биогенных элементов в природные водоемы являются объекты сельского хозяйства, по причине интенсификации, химизации сельского хозяйства и проведения агротехнических мероприятий без соблюдения требований экологической безопасности и неорганизованные сбросы сточных вод с территорий промышленных площадок предприятий. Кроме того, существенным источником поступления биогенных элементов являются неочищенные бытовые и промышленные сточные воды. Ежегодно без очистки в водные объекты России сбрасывается около 20 % от общего объема образующихся сточных вод. Сброс биогенных элементов с хозяйственно-бытовыми водами составляет в расчете на одного жителя в сутки: азота аммонийного — 7800-8000 мг,
Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод фосфатов — 1500-1800 мг, калия — до 3000 мг. В бытовых водах находятся также моющие средства, в составе которых содержание полифосфатов может доходить до 30-50%. Важно понимать, что жесткие ограничения на поступление биогенных элементов с очищенными сточными водами оправданы только для тех природных водоемов, которые подвержены цветению. Это учитывается законодательством Канады (см. табл. 2.27), которое предусматривает введение ограничений на сброс нитратов только в том случае, если в водоеме, принимающем сточные воды, наблюдается цветение. Таким образом, законодательство побуждает водопользователей применять дорогостоящие технологии глубокого изъятия биогенных элементов из сточных вод (в данном случае денитрификацию) только тогда, когда этого требует состояние природного водоема. Не все природные водоемы подвержены цветению; цветение характерно или для небольших или зарегулированных или эвтрофных водоемов. В эвтрофных водоемах, традиционно загрязняемых азот- и фосфорсодержащими веществами, как правило, вырабатываются природные формы защиты от перегрузки по биогенным веществам. В качестве адаптационной защиты такие водоемы зарастают камышом и рогозом, активно потребляющими эти биогенные элементы. Прибрежная часть озера Балатон, например, по причине эвтрофности покрыта бурными зарослями высшей водной растительности (рис. 2.15). В начале 80-х годов из соображений повышения эстетических качеств озера был выкорчеван камыш и рогоз в южной части Балатона, что привело к повышению содержания общего азота и фосфора в воде озера (рисунки 2.16, 2.17) и его бурному цветению. Только через несколько лет (1983-1984 гг.), когда макрофиты были рекультивированы, ситуация улучшилась. Этот пример полезно помнить при устройстве и эксплуатации прудов доочистки сточных вод, в которых существенно повышается качество очистки при культивировании в них макрофитов. В сточной воде поступающей на городские очистные сооружения, содержание биогенных элементов обусловлено несколькими причинами: величиной водопотребления на одного жителя в городе, которая может составлять в среднем от 100 до 500 дм3 на человека; развитием в городе промышленных производств с повышенным содержанием в сточных водах азота, фосфора (мясокомбинаты, молокозаводы — до 60-100 мг/дм3; 2. Х м Pi (1 Pi ча< ф. 2.4.1. Соединения азота и фосфора 193 химические комбинаты — производство карбамида от 100 мг/дм3 до 1000 мг/дм3 аммонийного азота в сточных водах); величиной потребления жителями разнообразных моющих средств, содержащих детергенты; степенью канализованности города или поселка. Рис. 2.17. Изменение содержания фосфатов после вырубки и рекультивации макрофитов в воде южной части озера Балатон Очистка выгребных ям в летнее время дает дополнительные нагрузки по азоту и фосфору на очистные сооружения города (например, в поступающей воде на 194 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 1 сооружения г. Ханты-Мансийска в летний период содержание азота аммонийного составляет от 7 до 155 мг/дм3, нитратов от 0, 01 до 6, 0 мг/дм3, нитритов до 1, 0 мг/дм3, фосфатов от 1, 0 до 23 мг/дм3. В зимний период, когда выгребные ямы не очищаются, содержание биогенных элементов в сточных водах сокращается: азота аммонийного от 5 до 10 мг/дм3, нитратов — 0, 01, нитритов — 0, 2, фосфатов — от 1, 6 до 15, 0 мг/дм3). Для каждого типа сточных вод имеется определенное соотношение между содержанием органических загрязняющих веществ, характеризуемых показателем ВПК и биогенными элементами (табл. 2.28), которое может быть как низким, так средним и высоким, в зависимости от перечисленных причин, влияющих на содержание этих веществ в сточных водах. Таблица 2.28 « |
Последнее изменение этой страницы: 2019-04-09; Просмотров: 135; Нарушение авторского права страницы