|
Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
|
|
Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Устойчивость комплексных соединений
Первичная диссоциация Комплексные соединения диссоциируют в растворах как сильные электролиты на ионы внешней сферы и внутреннюю сферу (комплексный ион). Диссоциация протекает одноступенчато и необратимо. Например: K2[Zn(CN)4] → 2К+ + [Zn(CN)4]2-
Вторичная диссоциация Комплексные ионы, в свою очередь, диссоциируют как слабые электролиты, многоступенчато и обратимо. Пример: [Zn(CN)4]2– ↔ [Zn(CN)3]- + CN– k1 [Zn(CN)3]– ↔ [Zn(CN)2] + CN– k2 [Zn(CN)2]0 ↔ [Zn(CN)]+ + CN– k3 [Zn(CN)]+ ↔ Zn2+ + CN– k4
[Zn(CN)4]2– ↔ Zn2+ + 4CN– kнест
Константа суммарной реакции диссоциации комплекса kнест называется константой нестойкости и равна произведению констант ступенчатых диссоциаций: kнест = k1· k2· k3· k4
В соответствии с законом действующих масс константу нестойкости можно уравнением: Вопросы для самоконтроля 1. Сформулируйте основные положения координационной теории Вернера. Что такое центральный атом, лиганды, координационное число центрального атома? Каков характер связей в комплексах с точки зрения метода валентных связей? 2. Исходя из электронного строения атомов элементов s-, p- и d-семейств сопоставьте способность к комплексообразованию и их место в химии комплексных соединений. 3. Приведите классификацию комплексных соединений по заряду и природе лигандов. Катионные комплексные соединения (аквакомплексы, аммиакаты). Анионные комплексные соединения (ацидокомплексы, гидроксокомплексы). 4. Номенклатура комплексных соединений. 5. Ионные равновесия в растворах комплексных соединений. Константы нестойкости и устойчивости комплексных ионов. 6. Внутрикомплексные соединения (хелаты). По какому признаку комплексы относят к хелатным? Приведите примеры хелатных и нехелатных комплексных соединений. 7. Какие свойства комплексных соединений используют при подборе лекарств для лечения при отравлениях? Что такое антидот? 8. Что такое комплексоны? Почему с их помощью можно ослабить токсическое действие ионов тяжелых металлов на организм человека? Приведите примеры наиболее используемых в биологии и медицине комплексонов и комплексонатов.
Задания для самоподготовки 1. Дайте определения: Комплексное соединение – Лиганды – Комплексообразователь – Комплексон – Комплексонат –
2. Заполните пропуски в тексте, вписывая недостающие слова: а) Комплексное соединение обычно состоит из внутренней и внешней____________. Внутреннюю _________ образует комплексообразователь - атом или ____________. Во внутренней _________ находятся отрицательно заряженные ионы или ___________. Число лигандов во внутренней сфере зависит от______________________ числа комплексообразователя. Но оно зависит и от такой характеристики лиганда, как______________. Она показывает, сколько координационных мест может занимать лиганд, образуя связи с комплексообразователем. Внешнюю сферу образуют ионы, число которых зависит от ____________________внутренней сферы.
3. Дайте названия следующим комплексным соединениям: [Cu(NH3)4]SO4, K4[Fe(CN)6], [Cr(CO)6], Н2[PtCl6], K[ReF7], Ba[Cr(NH3)2(SCN)4]2, [Pt(NH3)2Cl2], [Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2, K[Cr(C2O4)2(H2O)2].
4. Установите соответствие:
5. Заполните таблицу:
6. Составьте формулы возможных координационных соединений, если известен комплексообразователь Cr3+ (КЧ = 6), возможные лиганды и ионы внешней сферы: NH3, H2O, Cl-, K+.
7. Заполните пропуски в таблице:
Какая химическая связь называется координационной или донорно-акцепторной? С позиций метода валентных связей разберите строение двух комплексных ионов из данного задания. Укажите донор и акцептор.
8. Константа нестойкости комплексного иона [Ag(NH3)2]+ равна отношению: а) в) д)
9. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации следующих комплексных соединений: [Ag(NH3)2]OH, Na2[Be(OH)4], [Co(NH3)4SO4]Br, [Pt(H2О)2Cl2]. Запишите выражения констант нестойкости для каждой ступени и выражение общей константы нестойкости.
10. Расположите ионы в порядке возрастания их устойчивости:
11. Первая и вторая ступенчатые константы нестойкости комплексного иона [Ag(S2O3)2]3- соответственно равны: Кн1=2, 0· 10-5; Кн2=1, 5· 10-9. Общая константа нестойкости рассматриваемого комплексного иона окажется равной
12. Из раствора соли PtCl4· 6NH3 нитрат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из раствора соли PtCl4· 3NH3 – только ¼ часть входящего в её состав хлора. Напишите координационные формулы этих солей и дайте им названия. Как будут диссоциировать эти вещества в растворе?
13. Концентрация ионов [Cu+] в 0, 01 М растворе К[Сu(CN)2], содержащем 0, 1 моль/л избыточного KCN, равна 1, 0· 10-6 моль/л. Константа устойчивости комплексного иона [Сu(CN)2]– составит:
14. Существует два координационных соединения кобальта с одинаковой эмпирической формулой CoBrSO4· 5NH3. Различия между ними проявляются в реакциях их взаимодействия в растворах с BaCl2 и AgNO3. Одна соль дает осадок только с хлоридом бария, а вторая – только с нитратом серебра. Напишите координационные формулы и дайте названия обеих солей, приведите уравнения их электролитической диссоциации.
15. Продукты химической реакции [Cu(NH3)4]SO4 + KCN(избыток) →
РАЗДЕЛ II. ТЕРМОДИНАМИКА Актуальность Живые организмы являются открытыми термодинамическими системами, которые обмениваются с окружающей средой различными веществами и энергией. Все процессы жизнедеятельности в организме тесно связаны с изменением энергетического баланса в системе живой организм - окружающая среда, поэтому термодинамические расчеты широко используются в медицине. Это расчеты энергетических превращений в целом живом организме и отдельных его системах в покое и при совершении работы (например, при мышечном сокращении, проведении нервных импульсов, осмотической работе), определение эффективности биологических процессов и энергии связи биохимических соединений. Исследование живых организмов как открытых термодинамических систем в стационарных условиях вблизи термодинамического равновесия позволяет подойти к изучению таких процессов, как, например, активный и пассивный транспорт веществ через клеточные мембраны, возникновение биоэлектрических потенциалов, механизм сопряжения потоков в биологической системе.
Цель: приобрести системные знания об основных понятиях термодинамики, научиться производить термодинамические расчеты.
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Последнее изменение этой страницы: 2019-10-04; Просмотров: 540; Нарушение авторского права страницы
б) На этой схеме показано строение комплексного_________________. Судя по схеме координационное число равно______________, а дентатность каждого____________равна______________. Если частицы А - это однозарядные отрицательные ____________, то данное соединение _______________ комплексное соединение, и заряд внутренней сферы равен_______________.
б) 
г) 
е) 