I. Лекарственные вещества, содержащие спиртовый гидроксил.

Спиртовый гидроксил Аℓk – ОН – это гидроксил, связанный с алифатическим углеводородным радикалом.

Его содержат ЛВ группы спиртов (спирт этиловый, глицерин), карбоновых кислот и их солей (кальция глюконат и др.), терпенов (ментол, терпингидрат), производных фенилалкиламинов (эфедрина гидрохлорид), антибиотиков ароматического ряда (левомицетин ) и некоторых других групп ЛВ.

Идентификация.

1. Реакция этерификации

Основана на свойстве спиртов в присутствии водоотнимающих средств с кислотами или их ангидридами образовывать сложные эфиры: низкомолекулярные эфиры обнаруживают по запаху, высокомолекулярные – по температуре плавления.

С₂Н₅ОH + CH₃COOH → CH₃C = O + Н₂О

спирт этиловый О–CH₃

этилацетат, фруктовый запах

2. Реакция окисления

Основана на свойстве спиртов окисляться до альдегидов, которые обнарживают по запаху.

В качестве реагентов используют различные окислители: калия перманганат, калия дихромат, гексацианоферрат (III) калия и др. Наибольшую аналитическую ценность имеет калия перманганат, который восстанавливаясь, меняет степень окисления от (+7) до (+2) и обесцвечивается, т.е. делает реакцию наиболее эффектной:

[O] О

R – СН₂– ОН → R – C – OH

3C₂H₅OH + K₂Cr₂O₇ + 3 H₂SO₄ → 3CH₃–C–H + Cr₂(SO₄)₃ + K₂SO₄ + 7 H₂O

спирт этиловый ацетальдегид –

запах свежих яблок

Окислению могут сопутствовать побочные химические реакции. Например: - в случае эфедрина (фармакопейная реакция) - гидраминное разложение по схеме:

t^o, NaOH,

K₃[Fe(CN)₆]

CH – CH₂ – NH → C = O↑ + CH₃ – CH₂ – NH

| | | | |

OH CH₃ CH₃ H CH₃

эфедрин безальдегид

запах горького миндаля

3. Реакция комплексообразования - с сульфатом меди ( II ) в щелочной среде

Основана на свойстве многоатомных спиртов и аминоспиртов образовывать окрашенные комплексные соединения с сульфатом меди ( II ) в щелочной среде.

СН₂ОН СН₂О

СН ОН + СuSO₄ + 2NaOH → CH O + Na₂SO₄ + 2H₂O

СН₂ОН СН₂ОH

глицерин растворимое комплексное соединение

синего цвета

CH – CH₂ – NH • HCl + CuSO₄ + NaOH → Na₂SO₄ + 2 H₂O +

| | |

OH CH₃ CH₃

эфедрина гидрохлорид

+ CH – CH₂ – NH Cu растворимое комплексное соединение,

| | | которое при извлечении в эфир окрашивает его

O^- CH₃ CH_{3 2} в фиолетово-красный цвет

II . Лекарственные вещества, содержащие фенольный гидроксил.

Фенольный гидроксил Ar–OH – это гидроксил, связанный с ароматическим радиклом. Его содержат ЛВ группы фенолов (фенол, резорцин); фенолокислот и их производных (кислота салициловая, натрия салицилат, натрия парааминосалицилат); производные фенантренизохинолина (морфина гидрохлорид); гормоны (адреналин) и др.

Идентификация

1. Реакция комплексообразования - с хлоридлм железа (III ).

Основана на свойствах фенольного гидроксила образовывать с хлоридом железа ( III ) растворимые окрашенные комплексные соединения, чаще синий или фиолетовый. На цвет влияет число фенольных гидроксилов и др.ФГ.

ОН O FeCl₂

+ FeCl₃ + HCl

синее

фенол

ОН О

FeCl

ОН + FeCl₃ О + 2HCl

резорцин фиолетовое

СООН СОO

+ FeCl₃ Fe Cl + 2HCl

ОН О

кислота салициловая фиолетовое

2.Реакция бромирования ароматического кольца.

Основана на способности ЛС вступать в реакции электрофильного замещения по ароматическому кольцу в о- и п- положениях по отношению к фенольному гидроксилу.

Если ФГ в ароматическом кольце несколько, то должна быть согласованная ориентация.

ОН ОH

Br Br

+ 3Br₂ ↓ + 3HBr

фенол

СООН Br Br

+ 3Br₂ ↓+ 3HBr + СО₂↑

ОН ОН

кислота салициловая Br

ОН

НО –СН –СН₂ –NН –СН₃ + Br₂ →

ОН адреналин

3.Реакция образования азокрасителя – азосочетание с солями диазония в щелочной среде.

Основана на способности ЛС за счет фенольного гидроксила вступать в реакцию азосочетания с солями диазония в щелочной среде.

N N

N = N

ONa

ОН + NaOH

Cl^-

ОН R R ONa

резорцин

азокраситель (оранжево-красный цвет)

1. Реакция окисления .

Основана на способности фенолов окисляться до хинонов, окрашенных в розовый или реже в желтый цвет.

ОН О

[O]

ОН [O]

-Н₂О

OH O

гидрохинон п-хинон

ОН О

фенол

OH O

[O]

-Н₂О

пирокатехин о-хинон

2. Реакция образования индофенолового красителя.

Основана на окислении фенолов до хинонов, которые при конденсации с аммиаком или аминопроизводным и избытком фенола образуют индофеноловый краситель, окрашенный в фиолетовый цвет.

HO O = = [O+ NH₃ O= =NН + Н] OH

─ H₂O

[O]

O= N OH

─ H₂O

индофеноловый краситель

6. Реакция конденсации с альдегидами или ангидридами кислот:

- с формальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием ауринового красителя, окрашенного в красный цвет.

Реакция является фармакопейной для кислоты салициловой.

HOOC – – H || H – – COOH к.H₂SO₄

+ H – C – H + →

HO OH

Салициловая кислота Формальдегид

HOOC – – CH₂ – – COOH к. H₂SO₄

→ →

HO OH

HOOC – – CH = – COOH

→

НО О

ауриновый краситель (красное окрашивание)

III. Лекарственные вещества, содержащие карбонильную группу (альдегидную,кетонную)

Различают альдегидную группу R– С = О , в которой карбонил связан с

водородом и кетонную группу R – С – R , в которой карбонил связан с двумя

углеводородными радикалами ||

Альдегидную группу содержат формальдегид, глюкоза и др. Ряд лекарственных веществ образует альдегид при гидролитическом разложении (метенамин, анальгин и др.).

Кетогруппа входит в структуру кортикостероидов, гестагенных гормонов; адрогенных гормонов; бициклических терпенов.

Идентификация.

1. Реакция окисления.

Основаны на способности альдегидов окисляться в щелочной среде до арбоновых кислот.

а) Реакция с реактивом Толленса – гироксид диамином серебра - реакция «серебряного зеркала» - при нагревании наблюдают серебристый налет металлического серебра на стенках пробирки

О О

// t⁰ //

R – C – Н + 2[Ag(NH₃)₂]OH + NH₄OH → R – C – ONH₄ + 2Ag ↓ + H₂O + 3NH₃↑

б) Реакция с реактивом Фелинга – при нагревании наблюдают кирпично-красный осадок оксида меди I.

СООК СООК

O O

// Н –С –О t⁰ // Н –С –ОН

R – C – H +2 Сu + NaОН Cu₂О↓ + R – C – ONa + 2

Н –С –О Н –С –ОН

СООNa СООNa

в) Реакция с реактивом Несслера - выпадает осадок металлической ртути темно-серого цвета.

О О

// //

R – С – Н + К₂[HgI₄] + 3КОН → R – С – ОК + Hg↓ 4КI + 2 Н₂О

2. Реакции конденсации:

А) С фенолами – образуется ауриновый красителькрасного цвета (альдегиды)

(см. фенолы)

Б) С первичными аминами и их производными – образуются основания Шиффа желтого или желто-оранжевого цвета. (альдегиды и кетоны)

N H₂ N=CH-R

+ R – C = O → + H₂O

R R

IV . Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу.

R– СООН

Эту группу содержат: ЛВ из группы карбоновых кислот, их соли (калия ацетат), гидроксикислот (натрия цитрат и гидроцитрат, кальция глюконат), аминокислоты (кислота глютаминовая, кислота аминокапроновая), ароматические кислоты (кислота бензойная, натрия бензоат), фенолокислоты (салициловая кислота, натрия салицилат, кислота ацетилсалициловая) и др.ЛС

Идентификация

1. Взаимодействие с солями тяжелых металлов - железа (III) или меди (II ) - с образованием окрашенных простых и комплексных солей.

Основаны на способности ЛС за счет карбоксильных групп образовывать окрашеннын прочные или комплексные соединения с ионами железа ( III ) или меди ( II )

3 СН₃СООК + FeCl₃ → (СН₃СОО)₃ Fe + 3КCl

^{Красно-бурое окрашивание}

- СООNa - COO^-

6 + 2FeCI₃ +10H₂O → Fe•Fe(OH)₃•7H₂O↓+6NaCI +

+ 3 - COOH ^{осадок розовато-желтого цвета}

В реакции могут участвовать и другие ФГ

COOH COO^-

+ CuSO₄ → Cu²⁺↓ + H₂SO₄

N N

^{синий осадок}

2. Реакция этерфикации.

Основана на способности ЛС за счет карбоксильной группы образовывать со спиртами сложные эфиры, которые доказывают по запаху

СООH

к.H₂SO₄ , t⁰ C – O – CН₃

+ CН₃ – ОН

ОН - Н₂О ОН

метилсалицилат

3. Реакция декарбоксилирования (для кислот салициловой и никотиновой).

При нагревании этих кислот в присутствии натрия карбоната или натрия цитрата выделяется углекислый газ (декарбоксилирование), продукты декарбоксилирования обнаруживают по запаху.

СООH t⁰ , Na₂CO₃

+ CО₂

N N

^{пиридин}

СООH

t⁰ , натрия цитрат

+ CО₂

ОН ОН ^фенол

4. Реакция выделения кислот. (характерна для солей)

Сильные минеральные кислоты (серная, хлористоводородная, азотная) вытесняют более слабые органические кислоты из их солей. Образующиеся осадки кислот отделяют и определяют температуру плавления

- СООNa - COOН

+ HNO₃ → ↓ + NaNO₃

t пл. 120-124,5⁰С

⇐ Предыдущая 123 4 Следующая ⇒

Последнее изменение этой страницы: 2019-05-08; Просмотров: 417; Нарушение авторского права страницы