Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
В задачах (160–179) определить эквивалентную массу соединения
(первого) в следующих реакциях:
В задачах (180–189) вычислить эквивалентную массу металла по процентному содержанию его в соединениях:
В задачах (190–195) вычислить эквивалентные массы оксида и металла, если на восстановление определенного количества оксида металла израсходованы следующие объемы водорода (н.у.):
В задачах (196–204) вычислить эквивалентную массу металла, если определенное количество его присоединяет или вытесняет следующие объемы газов:
ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПРОТЕКАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Энергетика химических реакций. Химико-термодинамические Расчеты Следствием закона сохранения энергии является положение, экспериментально установленное в 1840 г. Г. И. Гессом (закон Гесса) и лежащее в основе термохимических расчетов. Тепловой эффект химической реакции (т.е. изменение энтальпии или внутренней энергии системы в результате реакции) зависит только от начального и конечного состояний, участвующих в реакции веществ, и не зависит от промежуточных стадий процесса. Из закона Гесса следует, в частности, что термохимические уравнения можно складывать, вычитать и умножать на численные множители. Важное следствие из закона Гесса, применение которого упрощает многие термохимические расчеты, можно сформулировать следующим образом: «Стандартное изменение энтальпии химической реакции равно сумме стандартных энтальпий образования продуктов реакции за вычетом суммы стандартных энтальпий образования исходных веществ». При каждом суммировании следует учитывать, в соответствии с уравнением реакции, число молей, участвующих в реакции веществ. Тепловые эффекты химических процессов вызываются тем, что протекание реакции сопровождается разрывом одних химических связей и возникновением других. Разность энергий образующихся связей и тех, которые претерпели разрыв, и проявляется в виде результирующего теплового эффекта химического процесса. Химические реакции, сопровождающиеся выделением тепла, называются экзотермическими, а идущие с поглощением тепла – эндотермическими. Уравнения химических реакций в сочетании с указанием их тепловых эффектов называются термохимическими уравнениями. Тепловой эффект реакции зависит от агрегатного состояния веществ, которое указывается в уравнении в скобках рядом с соответствующими символами или формулами – твердое (т), кристаллическое (к), растворенное (р), жидкое (ж), парообразное (п) и газообразное (г). Тепловой эффект реакции принято относить к стандартным условиям (t =25 оС и Р = 1 атм) и обозначать символом Δ Но298. Значения теплот образования Δ Но298 большого числа соединений приведены в табл. 3 приложения, при этом значения теплот образования простых веществ, взятых в стандартных условиях, например водорода, хлора, графита и т.д., условно принимаются равными нулю.
Примеры составления условий задач и их решения Задача 240 Вычислить тепловой эффект реакции при 298 К: 1) при Р = const; 2) при J = const 2 Mg (к) + CO2 (г) = 2 MgO (к) + С (графит). Тепловой эффект образования веществ при стандартных условиях найти по данным табл. 3 приложения. Решение: Находим стандартные энтальпии образования СО2 и MgO, которые равны соответственно -393, 5 и -601, 8 кДж/моль (напомним, что стандартные энтальпии образования простых веществ равны нулю). Тепловой эффект данной химической реакции рассчитываем по формуле: DНо298 = кДж/моль. По известному значению теплового эффекта реакции DН при постоянном давлении можно рассчитать тепловой эффект реакции DU при постоянном объеме: DUо298 = DHo298 - DnRT, где Dn – изменение числа молей газообразных продуктов реакции и исходных веществ (Dn = Sn прод. - Sn исх.вещ.). Dn = -1. Значение R = 8, 314 Дж/моль К. Т = 298 К. DUо298 = -810, 1 – (-1) кДж/моль.
Задача 244 Определить стандартную энтальпию образования (DНо298 обр.) РН3, исходя из уравнения 2 РН3 (г) + 4 O2 (г) ® Р2О5 (к) + 3 Н2О (ж): DНо = -2360, 4 кДж. Решение: Согласно закону Гесса DНох.р.= ). Отсюда . В таблице приложения находим стандартные энтальпии образования Н2О (ж) и Р2О5 (к): кДж/моль; = –1492, 0 кДж/моль, учитывая, что = –2984, 0 кДж/моль. Находим :
= кДж/моль.
Задача 264 Вычислить, сколько моль СН3ОН (н.у.) нужно сжечь, чтобы выделилось 2500 кДж тепла, исходя из уравнения: СН2ОН (ж) + 3/2 О2 (г) ® СО2 (г) + 2 Н2О (ж). Решение: Решение данной задачи осуществляется по плану решения предыдущей задачи: .
СН3ОН (ж) + 3/2 О2 (г) ® СО2 (г) + 2 Н2О (ж) + 726, 78 кДж. При сжигании 1 моль СН3ОН выделяется 726, 78 кДж тепла, а при сжигании Х моль СН3ОН выделится 2500 кДж тепла: Х = моль. Для получения 2 500 кДж тепла необходимо сжечь 3, 4 моль метилового спирта. Задача 268 Используя термодинамические величины веществ, вычислить для реакции Mg3N2 (к) + 6 H2O (ж) « 3 Mg(OH)2 (к) + 2 NH3 (г) изменение энтальпии, энтропии и энергии Гиббса. Определить, в каком направлении возможно протекание реакции? Решение: Для расчета DGo298 воспользуемся уравнением DGох.р. = DНох.р. – Т DSох.р.. Находим DНо реакции: ; DНох.р.=[2 (-46, 19) + 3 (-924, 66)] – [461, 1 + 6(-285, 840] = -690, 22 кДж/моль. Аналогично вычисляем: DSox.p. =( ; DSox.p =(2× 192, 5 + 3, 63, 14) – (87, 9 + 6× 69, 96) = 66, 76 Дж/моль∙ К. Теперь находим DGo химической реакции, используя в качестве единой энергетической единицы килоджоуль: DGox.p. = DHox.p. – T DSox.p.= кДж/моль. Таким образом, DGox.p. < 0, так что данная реакция термодинамически возможна (протекает слева направо). Задача 280 Рассчитать приблизительно температуру, при которой устанавливается равновесие в системе SiCl4 (г) + 2 H2 (г) « Si (к) + 4 HCl (г). Решение: Находим DНo реакции: ; DНox.p.= 4 (-92, 4) – (-664, 8) = 295, 2 кДж/моль. Аналогично вычисляем DSo реакции: DSox.p.= (4So298HCl (г) + So298Si(к)) – ( ) DSox.p.= (4× 186, 9 + 18, 72) – (252, 6 + 2× 130, 6) = 252, 92 Дж/моль∙ К. В момент равновесия DGox.p.= 0, тогда DНox.p.= Т DSox.p. Откуда Т = = 1166, 79 К.
В задачах (205–214) составить термохимическое уравнение. Термодинамические данные взять из табл. 3 прилож.
205. При соединении 4, 2г железа с серой выделилась теплота, соответствующая 7, 15 кДж. 206. При сжигании 6, 5 г цинка выделилась теплота, соответствующая 34, 8 кДж. 207. При соединении 18 г алюминия с кислородом выделяется 547 кДж теплоты. 208. Путем сжигания серы получено 32 г оксида серы (IV) и выделилась теплота, соответствующая 146, 4 кДж. 209. При сжигании 6, 08 магния выделилась теплота, соответствующая 152, 5 кДж. 210. При разложении 1 кг известняка затрачивается 1 568, 6 кДж. 211. При сгорании 31 г фосфора выделилась теплота, соответствующая 753, 14 кДж. 212. При растворении 200 г оксида меди в соляной кислоте выделилась теплота, соответствующая 159, 15 кДж. 213. При разложении 500 г гидроксида кальция затрачивается 742, 04 кДж. 214. При сгорании 50 г окcида серы (IV) выделилась теплота, соответствующая 76, 72 кДж.
В задачах (215–240) вычислить тепловой эффект реакции при 298 К: 1) при Р = const; 2) при V = const. Тепловой эффект образования веществ при стандартных условиях найти в табл. 3 прил.
В задачах (241–250) определить стандартную энтальпию образования веществ, подчеркнутых в уравнениях реакций. Термодинамические данные взять из табл. 3 прил.
В задачах (251–257) вычислить, сколько тепла выделится при полном сгорании 1 м3 газообразного вещества до SO2 (г), Н2О (ж), СО2 (г), В2О3 (к), As2О3 (к) Популярное:
|
Последнее изменение этой страницы: 2017-03-08; Просмотров: 1392; Нарушение авторского права страницы