Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология
Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии


Ионная связь. Ионные кристаллы



 

Связь называется ионной, если она осуществляется путем электростатического взаимодействия разноименно заряженных ионов, образовавшихся при смещении электронов от одного атома к другому.

Ее можно рассматривать как предельный случай ковалентной полярной связи. Ионная связь может возникать только в том случае, если различия в электроотрицательности взаимодействующих атомов достаточно велики.

Если разность относительных электроотрицательностей взаимодействующих атомов равна 0, то образуется ковалентная неполярная связь; если 0< Dх< 2 - ковалентная полярная; если > 2–ионная связь.

Поскольку электростатическое поле иона имеет сферическую симметрию, то ионная связь не обладает направленностью.

Взаимодействие двух заряженных ионов не приводит к полной компенсации их полей, поэтому ионная связь не обладает насыщаемостью.

Для ионной связи эффективные заряды атомов »1. Химическая связь не может быть на 100% ионной. Долю ионного характера связи называют степенью ионности, которая количественно характеризуется эффективными зарядами атомов в молекуле.

Таким образом, природа химической связи едина, и существующее различие между видами связи имеет количественный характер.

Кристаллические решетки кристаллов этого типа состоят из чередующихся положительно и отрицательно заряженных ионов, между которыми действуют электростатические силы притяжения.

Ионные кристаллы образуются при взаимодействии атомов, имеющих большую разность электроотрицательностей. Примерами ионных кристаллов являются галогениды щелочных (NaСl, KF) или щслочно-земельных (СаF2) металлов. В состав ионных кристаллов могут входить и сложные ионы: .

Энергия кристаллической решетки достигает высоких значений (для NaСl: 770 кДж/моль); это, в свою очередь, обусловливает следующий набор физических свойств: высокую твердость, хрупкость. высокие температуры плавления и кипения, высокие теплоты плавления. Подобные свойства определены не только значительной энергией кристаллической решетки, но и структурой каркаса ионного кристалла.

Многие ионные кристаллы относят к классу диэлектриков; при комнатной температуре их электропроводность на 20 порядков ниже, чем электропроводность металлов. С увеличением температуры электропроводность ионных кристаллов возрастает.

Во многих ионных кристаллах наряду с электростатическим притяжением действуют ковалентные связи, а также силы Ван-дер-Ваальса, причем присутствие ковалентной связи вызывает определенные отклонения в физико-химических свойствах кристаллов этого типа, которые не объясняются электростатической моделью.

Наименьшее влияние ковалентности наблюдается для кристаллов галогенидов щелочных металлов.

Так как ионная связь не имеет направленного характера, а многим ионам можно приписать сферическую форму, то структура большинства ионных кристаллов тождественна структурам плотнейшей упаковки.

Вещества ионной природы с многоатомными ионами также образуют ионные кристаллы. Это наблюдается даже для таких ионов,

как , которые имеют тригональную симметрию.

Металлические кристаллы

 

Более 80 из 114 элементов периодической системы обладают металлическими свойствами. К металлическим элементам относятся все s-элементы (кроме Н и Не), все d- и f-элементы, а также часть p-элементов.

Металлические свойства определяются высокими значениями электропроводности и теплопроводности, тягучестью и ковкостью, металлическим блеском, а также высокой отражательной способностью в видимой части спектра.

По энергии кристаллической решетки металлы занимают промежуточное положение между молекулярными и ковалентными кристаллами.

Чрезвычайно высокие значения по сравнению с другими типами кристаллов электропроводности и теплопроводности указывают на высокую подвижность и большую «свободу» электронов в пространственной структуре кристалла.

С точки зрения теории строения атомов, характерные металлические свойства проявляют вещества, образованные элементами с небольшим числом валентных электронов и значительным числом вакантных орбиталей на последнем энергетическом уровне.

За счет этих особенностей при кристаллизации атомы будут укладываться с максимально возможной плотностью, чтобы их незаполненные орбитали оказались заселены валентными электронами.

Таким образом, валентные электроны участвуют в образовании связей сразу с 8 или 12 атомами. В этих условиях валентные электроны с небольшой энергией ионизации перемещаются по доступным орбиталям всех соседних атомов, обеспечивая связь между ними. Валентные электроны в металлических кристаллах являются нелокализованными. Такая нелокализованная связь называется металлической связью. Для ее описания используется модель " свободного электрона", согласно которой в узлах кристаллической решетки находятся катионы, погруженные в " электронный газ" из нелокализованных электронов. Устойчивость такой системы объясняется силами притяжения между катионной решеткой и «электронным газом», движение которого подчиняется классическим законам движения газообразных молекул.

С увеличением температуры увеличивается амплитуда колебаний катионов, а значит, уменьшается длина свободного пробега электронов в кристалле, что приводит к снижению его электрической проводимости.

Большинство металлов в силу ненаправленного характера металлической связи кристаллизуются в структуры плотнейшей упаковки.

Расстояние между частицами кристаллов с металлической ковалентной и ионной связями составляет 1, 5-2, 5 А.

 

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА

ЛЕКЦИЯ 6

Внутренняя энергия.

Первое начало термодинамики


Поделиться:



Последнее изменение этой страницы: 2017-03-15; Просмотров: 583; Нарушение авторского права страницы


lektsia.com 2007 - 2024 год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! (0.011 с.)
Главная | Случайная страница | Обратная связь