Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Трансформация серосодержащих соединений в сточных водах удовлетворительно работающих сооружений биологической очистки
(среднемесячные данные, мг/дм3) г. Нижнего Новгорода
2.5. Специфические показатели загрязнения сточных вод 271 2.5. Специфические показатели загрязнения сточных вод Основные факторы, которые могут неблагоприятно воздействовать на активный ил, провоцировать или усиливать нарушения его функционирования: температура, рН, содержание растворенного кислорода, технологический режим эксплуатации, состав сточных вод поступающих на очистку. В состав сточных вод входят эвтрофирующие вещества (биогенные элементы); вещества с сапробным действием, способные вызвать дефицит кислорода в иловой смеси; вещества инертные к биохимическому окислению и, наконец, токсические вещества, поражающие функции дыхания, ферментативного окисления и воспроизводства у организмов активного ила или убивающие их. Все промышленные примеси, присутствующие в сточных водах, в той или иной мере неблагоприятно воздействуют на нормальное функционирование и жизнеспособность активного ила. Особую проблему представляют токсичные сточные воды, особенно если в их состав входит сразу несколько токсикантов, и они поступают на очистные сооружения неравномерно. Токсичное или неблагоприятное воздействие на активный ил разнообразных загрязняющих веществ усиливается, если в очищаемых сточных водах недостает легко-окисляемых органических соединений, характеризуемых показателями ХПК в фильтрованной пробе или БПК первых дней инкубации. Среди многочисленного перечня токсикантов, которые могут присутствовать в сточных водах городских сооружений биологической очистки, наиболее часто встречаются: соли разнообразного состава и концентраций, аммиак, сера, сероводород, тяжелые металлы и органические соединения: фенолы, нефтепродукты, детергенты. Как правило, большинство из перечисленных соединений совместно присутствуют в сточных водах и оказывают на активный ил комбинированное воздействие. По своей сути биологическая очистка предназначена для биосорбции загрязняющих веществ активным илом и дальнейшего их окисления с последующей регенерацией ила с целью многократного его использования. Следовательно, токсичные вещества, присутствующие в очищаемых сточных водах могут быть эффективно биохимически переработаны только в том случае, если они склонны к биодеградации. Органические токсиканты обычно удаляются с помощью одного или сразу нескольких механизмов: сорбция активным илом, биодеградация ферментами ила и химическое окисление, обеспечиваемое растворенным кислородом в результате аэрирования иловой смеси. В деградации индивидуальных веществ доминирует какой-либо из этих механизмов. Например, пестициды не подвержены биодеградации в аэротенках, однако в значительной степени сорбируются активны илом (Weber, Jones, 1983). Плохо подвергаются биодеградации жиры, нефтепродукты, СПАВ. Наиболее устойчивы к биодеградации стойкие органические загрязнители: полихлорированные бифенилы, диоксины, фураны, которые очень токсичны для ила, хорошо сорбируются на нем, однако присутствуют в сточных водах обычно в незначительных концентрациях. Диоксиногенные технологии: хлопчатобумажные, целлюлозно-бумажные комбинаты, лесопромышленные комплексы, производства, где используются отбеливатели на основе хлора, химические заводы с производством на основе хлорфенолов и т.д. Полихлорированные бифенилы используются в трансформаторных маслах и присутствуют в сточных водах электротехнических заводов, широко используются как 272 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 диэлектрики в производстве полупроводников. В 1997 г. Комиссия Хелком определила список основных вредных загрязнителей окружающей среды. К ним были отнесены: 1. Цинк 2. Мышьяк 3. Хром 4. Альдрин 5. Гексахлорциклогексан 6. ДДТ (инсектицид) 7. ДДД (инсектицид) 8. ДДЕ (инсектицид) 9. Пентахлорфенол
10. Гексахлорбензол 11. Малатион (карбофос) 12. Паратион (тиофос) 13. Паратион-метил (метафос) 14. ДДВФ (дихлофос) 15. Трихлорэтилен 16. Тетрахлорэтилен
17. Гексахлорбутадиен 18. Четыреххлористый углерод 19. Хлороформ 20. Трифлюралин (трифлан) 21. Эндосульфан 22. Симазин 23. Атразин 24. Проразин 25. Трибутилтин 26. Трифенилтин 27. Азинфосметил 28. Фенитротион 29. Фентион 30. Трихлорбензол 31. 1, 2-дихлорэтан 32. Диоксины Как видно из приведенного списка, значительная доля среди вредных веществ принадлежит пестицидам, и их опасность связана, в основном, с загрязнением почвы и сельскохозяйственной продукции, однако не исключается возможность попадания этих веществ на городские очистные сооружения по причине широкого использования некоторых из них в быту. В 1982 г. Европейское Сообщество приняло список приоритетных загрязнителей, насчитывающий 129 веществ, который был увеличен в последние годы до 132 веществ. В данный список вошли только три металла (мышьяк, ртуть и кадмий), пестициды, гербициды, летучие органические соединения, поли-хлорированные и полибромированные бифенилы и другие (в основном) органические соединения. Практически все вещества, включенные в список приоритетных загрязнителей, попадают в системы городской канализации и сорбируются на активном иле. Наиболее подробное исследование перечня поллютантов (выполнено измерение 104 химических веществ), поступающих со сточными водами на городские очистные сооружения биологической очистки, было проведено в г. X, где методами атомной абсорбционной спектрометрии зарегистрировано накопление разнообразных загрязняющих веществ в сыром осадке и активном иле. Обнаруженные количественные содержания загрязняющих веществ представлены в табл. 2.63. Вещества, которые анализировались, но обнаружены не были при выполнении измерений в сыром осадке и активном иле, представлены следующим перечнем: золото (Аи), церий (Се), цезий (Cs), диспрозий (Dy), эрбий (Ег), европий (Ей), гадолиний (Gd), германий (Ge), гафний (Hf), иридий (Ir), лютеций (Lu), неодим (Nd), осмий (Os), платина (Pt), рений (Re), родий (Rh), рутений (Ru), сурьма (Sb), селен (Se), кремний (Si), самарий (Sm), 2.5. Специфические показатели загрязнения сточных вод 273 тантал (Та), теллур (Те), торий (Th), тулий (Тт), иттрий (Y), цирконий (Zr), иодид-ион (I" ), гербицид 2м-4хп, рамрод, рогор, ТИЛМ, пропазин, ялан, севин, монурон, полихло-рированные бифенилы, ТМТД, хлорофос, фенурон, сутан. Таблица 2.63 Содержание загрязняющих веществ в сыром осадке и избыточном активном иле (очистные сооружения г. X, отбор проб произведен 19.04.93 г.)
274 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 Окончание табл. 2.63
Проведенный анализ показал, что, несмотря на широкий перечень присутствующих в сточных водах (накапливающихся в сыром осадке и активном иле) поллютантов, 2.5. Специфические показатели загрязнения сточных вод 275 основную проблему представляют среди металлов: алюминий, медь, хром, свинец, никель и цинк. Эти металлы являются наиболее распространенными поллютантами в сточных водах на подавляющем большинстве городских сооружений биологической очистки. Кроме металлов, такие вещества как фенолы, нефтепродукты, СПАВ практически повсеместно присутствуют в сточных водах и оказывают неблагоприятное воздействие на активный ил. Тяжелые металлы извлекаются из сточных вод в процессе биологической очистки путем их активной сорбции илом. Биохимическому окислению соединения металлов практически не подвергаются и только накапливаются в активном иле в результате биосорбции. Успешность биосорбции определяется в значительной мере свойствами активного ила: преобладание флокулообразующих бактерий в активном иле дает ему значительное преимущество как биосорбенту в сравнении с природными биоценозами. Кроме того, эффективность биосорбции определяется типом аэротенков. В аэро-тенках-вытеснителях биосорбция более эффективная и быстрая. Это объясняется тем, что в вытеснителях флокулообразующие и гелепродуцирующие свойства ила, как правило, выше, чем в смесителях. Эффективность биодеградации токсичных органических веществ в значительной степени зависит от акклиматизационных свойств активного ила. Сточные воды могут быть не токсичны, но неблагоприятны по своему составу для активного ила, т.е. они не убивают, а вызывают его «заболевание», снижение ферментативной активности, ухудшение седиментационных свойств, а также свойств к хлопьеобразованию. Кроме того, в сточных водах может содержаться недостаточное количество питательных веществ или они могут быть не сбалансированы по основным элементам питания, что сказывается, в первую очередь, на седиментационных характеристиках активного ила. Наиболее частая причина ухудшения рабочих характеристик ила — неравномерность притока сточных вод и резкие колебания содержания органических загрязняющих веществ в очищаемой воде. Причем неблагоприятно воздействует на активный ил как перегрузка по органическим загрязняющим веществам, так и недогрузка, вызывающая его голодание, самоокисление и частичную гибель. Перечень специфических показателей загрязнения индивидуален для каждого вида промышленного производства и, как правило, довольно обширен. Их контроль очень важен, так как дает информацию о количественном содержании различных химических веществ, которые, как правило, являются токсичными для организмов активного ила, угнетая процессы ферментативного окисления загрязняющих веществ в сточных водах, а также самоочищения в природных водоемах. Зачастую на очистных сооружениях регистрируется не количественное содержание поступающих токсикантов (практически невозможно осуществить непрерывный контроль), а последствия их воздействия на биоценоз активного ила, который разрушается или значительно теряет свои экологические функции и качество очистки ухудшается. Как правило, в это время искать токсикант и определять его количество в поступающих на очистку сточных водах поздно. Адаптационные и гелепродуцирующие 276 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 свойства активного ила позволяют ему некоторое время (иногда несколько суток) обеспечивать процесс биохимического окисления загрязняющих веществ в присутствии высоких концентраций токсикантов. Только после разрушения хлопьев или в результате ухудшения седиментационных характеристик ила начинается повышенный вынос взвешенных веществ из вторичных отстойников и становится понятно, что наблюдаемое ухудшение качества очистки — последствие воздействия токсикантов. В каждом таком случае необходимо искать причину нарушений и выявлять токсикант и промышленное предприятие, сбросившее его в канализацию. Аккумулирующие свойства активного ила позволяют нам это сделать. Гидрохимический количественный анализ возвратного ила дает возможность определить основные поллютан-ты, с которыми контактировал активный ил, а также выявить те, по которым он перегружен. В данном разделе основное внимание уделено наиболее распространенным загрязняющим веществам, присутствующим в сточных водах, процессам их трансформации и распределения на разных стадиях очистки, а также вопросам их опасности для активного ила. 2.5.1. Тяжелые металлы. Тяжелые металлы — наиболее распространенная группа токсичных, инертных к биохимическому окислению загрязняющих веществ, присутствующих в сточных водах. Металлы образуют с кислородом оксиды, а с неметаллами соли. Те и другие образуют гидроксиды, которыми, в основном, металлы представлены в природных и сточных водах. Тяжелые металлы постоянно встречаются в сточных водах гальванических цехов, предприятий рудного и шахтного производства, черной и цветной металлургии, машиностроения и металлообработки, химической и нефтехимической промышленности и др. отраслей. В сточных водах городских очистных сооружений металлы постоянно присутствуют и не полностью удаляются в процессе биологической очистки (табл. 2.64). Таблица 2.64 Содержание металлов в сточных водах, поступающих на очистку (числитель) и очищенных (знаменатель)
Прочерк означает: показатель не определялся. 2.5.1. Тяжелые металлы 277 Токсичность металлов для активного ила в относительно низких концентрациях обусловлена: 1) их сродством к органическим молекулам клетки, содержащим сульфгидрильные 2) формой состояния металла в сточных водах. Металлы могут быть представлены 3) типом активного ила и его адаптационными свойствами, которые определяют В неочищенных сточных водах соотношение нерастворенных и растворенных форм металлов разное для разного типа сточных вод и для различных металлов. Это необходимо экспериментально определять периодически на тех сооружениях биологической очистки, для которых характерно периодически возникающее токсическое «стрессирование» активного ила, вызываемое растворимыми соединениями металлов. Предельно допустимые концентрации (ПДК) металлов установлены только для их растворимых форм, а если в перечне ПДК загрязняющих веществ указана ПДК общего содержания металла, например, железо общее, то в это понятие входит суммарное содержание в воде всех его растворимых валентных форм, например, для железа — это Fe+2 и Fe+3. Таким образом, существующая в России система нормирования, основанная на ПДК, распространяется только на растворимые формы металлов при установлении ограничений на сброс сточных вод. Частично это справедливо, так как растворимые формы наиболее опасны для гидробионтов. Однако нерастворимые формы металлов накапливаются в донных осадках и представляют, прежде всего, угрозу для придонных биоценозов, бентоса и рыб, питающихся бентосными организмами. Существует также угроза воздействия нерастворимых форм металлов на весь биоценоз водоема, чему способствует ветровое перемешивание и возникающие изменения химического состояния водной среды, а именно: разбавление сточных вод природной водой приводит к тому, что часть нерастворимых гидроксидов металлов переходит в растворимое состояние и это продолжается до тех пор, пока концентрация металла в воде водоема не достигнет концентрации, соответствующей произведению растворимости гидроксида металла. Это следует учитывать и при приеме сточных вод в системы городской канализации от предприятий города, которые разбавляются бытовыми водами; анаэробные процессы в водоеме, канализации, на сооружениях биологической очистки способствуют образованию органических кислот, которые активизируют процесс 278 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 перехода нерастворимых форм металлов в растворимые; понижение рН менее 7, 0 в водной среде приводит к повышению доли растворимых соединений металлов, т.е. повышает их растворимость и биодоступность; образование комплексных соединений металлов с гуминовыми кислотами, фуль-фокислотами, различными реагентами способствует повышению растворимых в воде соединений металлов. В процессе механической и биологической очистки лучше удаляются из сточных вод нерастворимые соединения металлов за счет осаждения и биосорбции, а растворимые удаляются незначительно и их доля в очищенных водах обычно возрастает в сравнении с долей нерастворимых форм 1J. Некоторые из солей тяжелых металлов, например, меди, цинка, трехвалентного хрома в щелочной среде выпадают в осадок в виде гидроокисей и основных солей. Другие, гидролизуясь, значительно подкисляют сточные воды. Как правило, тяжелые металлы и их соли действуют на активный ил как токсиканты, угнетая его окислительную способность. Токсичность соли металла зависит от токсичности как катиона, так и аниона (Левина, 1972). Наиболее распространенные анионы, входящие в состав солей металлов в сточных водах: хлориды, нитраты и сульфаты; токсичность большего числа встречающихся анионов в порядке убывания можно представить следующим рядом: нитраты > хлориды > бромиды> ацетаты > иодиды > перхлораты > сульфаты > фосфаты > карбонаты > фториды > гидроксиды > оксиды, но все они обладают слабой токсичностью. Этот ряд хорошо коррелирует с растворимостью соединений в биологических субстратах (Ершов, Плетнева, 1989). Наиболее токсичные анионы: хро-маты, цианиды и тиоционаты (Филиппов и др., 1975). Катионы металлов по своей токсичности значительно больше различаются между собой и по убыванию токсичности их можно расположить в следующий ряд (Фрумин, 1995): Hg2+ > Cd2+ > Zn2+ > Cu2+ > Pb2+ > Ni2+ > Co2+ > Sn2+ > Ba2+ > Fe2+ > Mn2+ > Sr2+ > Mg2+ > Ca2+. В научной литературе представлено достаточно много подобных рядов с противоречивыми данными о токсичности металлов. Эти противоречия объясняются тем, что авторы не всегда четко указывают соединения металлов, подвергающихся исследованию на токсичность, которая может принципиально изменяться у разнообразных соединений. Кроме того, исследования токсичности металлов проводятся на разных гидробионтах, а отдельные виды различаются по чувствительности к ним (табл. 2.65). За несколькими исключениями металлы в виде свободных гидратированных ионов наиболее токсичная форма для организмов активного ила (Allen et al., 1980; Zevenhuizen et al., 1979). Говоря о несомненной токсичности большинства соединений металлов нельзя не упомянуть, что хорошо известна способность тяжелых металлов в небольших концентрациях стимулировать рост и развитие микроорганизмов, в том числе патогенных. Некоторые металлы входят в состав ферментных систем, и от их '> Рыбохозяйственные ПДК тяжелых металлов установлены для их растворимых форм методами биотестирования. В натуральных пробах сточных вод гидрохимическими методами анализа определяется суммарное содержание нерастворимых и растворимых соединений металлов. Содержание растворимых форм металлов определяется в фильтрованных пробах, а по разности в натуральных и фильтрованных пробах вычисляется содержание нерастворимых и малорастворимых соединений металлов. 2.5.1. Тяжелые металлы 279 наличия зависит активность ферментов и скорости ферментных окислительных реакций. Таблица 2.65 Ряды токсичности металлов для различных гидробионтов
В таблицах 2.66 и 2.67, составленных по литературным данным, приведены сведения о плотностях и токсичности тяжелых, щелочных и щелочноземельных металлов. Металлы с плотностью 5 г/см3 и выше относятся к тяжелым 1J. Плотность металла в процессах с активным илом играет очень важную роль, так как определяет интенсивность биосорбции металла на активном иле и эффективность его удаления из сточных вод в процессе механической очистки, которые возрастают, как правило, с повышением плотности металла. Удаление металлов в результате биосорбции в азротенках осуществляется более эффективно, чем в процессе гравитационного отстаивания в первичных отстойниках, что демонстрируется данными, представленными в табл. 2.68. Присутствие металлов и их солей в поступающих на очистку водах существенно улучшает работу сооружений механической очистки, поскольку металлы интенсифицируют процесс осаждения взвешенных частиц. Однако в первичных отстойниках металлы (в виде оксидов и гидроксидов) адсорбируются на коллоидных частицах, утяжеляют их и способствуют их эффективному осаждению, что может вызвать голодание активного ила, уменьшить его прирост и, в целом, ухудшить работу азротенков. Большое значение при этом играет фактор рН, поскольку в диапазоне его значений от 6 до 7 процесс адсорбции коллоидов значительно интенсифицируется. Большое влияние на эффективность механической очистки и снижение токсического влияния металлов на активный ил оказывают присутствующие в очищаемых сточных водах комплексообразующие агенты как природного (оксалаты, гуминовые кислоты, соли железа и т.д.), так и антропогенного (флокулянты, реагенты и т.д.) происхождения, обладающие способностью связывать токсиканты, в том числе металлы, в комплексы. '' Эти сведения в литературе противоречивы, например, Н.Ф. Реймерс к тяжелым металлам относит металлы с плотностью более 8 г/см3. 280 Контролируемые гидрохимические показатели качества сточных вод Глава 2 Таблица 2.66 Порог токсичности (для различных гидробионтов и активного ила) |
Последнее изменение этой страницы: 2019-04-09; Просмотров: 137; Нарушение авторского права страницы