Нуклеозиды ( N-нуклеозиды)

Исключение:

Тимин + Дезоксирибоза = Тимидин (dT)

Тимин + Рибоза = Риботимидин

 

Цитозин + Рибоза = Цитидин (С)                      Цитозин + Дезоксирибоза = Дезоксицитидин (dC)

 

 

Аденин + Рибоза = Аденозин (A)                    Аденин + Дезоксирибоза = Дезоксиаденозин (dA)

 

 

Лекарственные препараты на основе нуклеозидов

Нуклеотиды (фосфаты нуклеозидов)

       

 

       

Роль АТФ

 

          Макроэргическая связь

 

Лекарственные препараты на основе нуклеотидов:

 

 

  Нуклеотиды, входящие в состав нуклеиновых кислот

 

Аденозин-5’-фосфат (5’-адениловая кислота)          Гуанозин-5’-фосфат (5’-гуаниловая кислота)

 

Дезоксицитидин-5’-фосфат                                                      Тимидин-5’-фосфат  

(5’-дезоксицитидиловая кислота)                                            (5’-тимидиловая кислота)

 

Гидролиз нуклеотидов:

ДНК устойчивы к щелочному гидролизу. РНК гидролизуются в мягких условиях (в щелочной среде) до нуклеотидов.

 

Строение полинуклеотидной цепи:

 

 

 

Вторичная структура

Это пространственная организация полинуклеотидной цепи (Уотсон, Крик, 1953 г):

- двойная спираль, образованная водородными связями между тимином и аденином, цитозином и гуанином.

 

                     

 

 

                                  

 

 

 

                     

 

 

Тема: Липиды

 

Липиды – природные органические соединения, не растворимые в воде, но жирорастворимы (бензин, петролейный эфир, диэтиловый эфир, ацетон, хлороформ, сероуглерод, метанол, этиловый спирт). Они являются производными высших жирных кислот и способны утилизироваться живыми организмами.

 

Липиды

омыляемые                                           неомыляемые

 

простые            сложные                   терпены             стероиды

 

Простые липиды - сложные эфиры высших жирных кислот и глицерина (или полициклических спиртов) – жиры (триглицериды), воски (сложные эфиры высших жирных кислот и высших спиртов), стериды (сложные эфиры высших жирных кислот и полициклических спиртов стеролов.

Сложные липиды – имеют многокомпонентные молекулы, отдельные части которой соединены связями разного типа:

- фосфолипиды (остатки высших жирных кислот, глицерина или другого многоатомного спирта, фосфорной кислоты и азотистых оснований той или иной природы);

- гликолипиды (включают многоатомный спирт, высшие жирные кислоты, углевод);

- диольные липиды (простые и сложные эфиры двухатомных спиртов с высшими спиртами и высшими жирными кислотами, содержащие в ряде случаев фосфорную кислоту, азотистое основание и углевод);

- орнитолипиды (построены из остатокв высших жирных кислот, аминокислоты орнитина (или лизина) и включают в некоторых случаях двухатомные спирты).

Функции липидов

1. Энергетическая (1 г жира -

2. Тепловая (плохо проводят тепло,

3. Защитная (предохраняет органы от

4. Функция питания.

5. Строительная (для

6.

Распространение в природе:  

- Растения (семена, плодовая мякоть) 

- Животные (соединительные, подкожные, жировые ткани).

 

Классификация липидов

 

1. Нейтральные липиды (

2. Фосфолипиды (

3. Сфинголипиды (

К липидам относят и ряд других биологически важных природных соединений с биологической активностью, которые похожи по физико-химическим свойствам, но различаются по структуре – жирорастворимые витамины А, Д, Е, К и их предшественники – стероиды.

Определяющим признаком в классификации является природа связывающего звена между гидрофильным и гидрофобным участком липидной молекулы:

Гидролиз (

 

               

 

 

Жиры – сложные эфиры высших жирных кислот и глицерина (триглицериды, триацилглицериды).

Высшие жирные карбоновые кислоты

          Насыщенные                                              Ненасыщенные

 

Масляная С₃Н₇СООН                                          Олеиновая С₁₇Н₃₃СООН

Капроновая С₅Н₁₁СООН                                     Линолевая С₁₇Н₃₁СООН

Пальмитиновая С₁₅Н₃₁СООН                             Линоленовая С₁₇Н₂₉СООН

Стеариновая С₁₇Н₃₅СООН                                  Арахидоновая С₁₉Н₃₁СООН

 

Номенклатура высших жирных кислот

 

1. Тривиальная
2. ИЮПАК

Стеариновая – октадекановая

Пальмитиновая – гексадекановая

Лауриновая – додекановая

Миристиновая – тетрадекановая

Олеиновая – 9-октадеценовая (18: 1; 9)

Линолевая - 9, 12-октадекадиеновая (18: 2; 9, 12)

Линоленовая – 9, 12, 15-октадекатриеновая (18: 3; 9, 12, 15)

Химические свойства

1. Гидролиз –

 

2. Степень ненасыщенности отражается в количественной характеристике – иодное число -

 

 

 

 

3. Гидрогенизация жиров (

                                                                _{3-10 атм}

Растительное масло + H₂/Ni, Cu _170-180°С Жир (маргарин)

 

4. Омыление характеризует степень испорченности жира и отражается числом омыления -

 

Воска (наиболее просто построены)

      C₁₅H₃₁–CO-OC₁₆H₃₃ - цетилпальмитат (

      C₁₅H₃₁–CO-OC₃₀H₆₁ - мирицилпальмитат (

Фосфолипиды - сложные эфиры глицерина с высшими жирными кислотами, содержащие остаток фосфорной кислоты и связанные с нею добавочные группы – азотистые основания, аминокислоты, глицерин.

  

 

Фосфолипиды

 

Фосфатидилхолины                      Фосфатидилэтаноламины                          Фосфатидилсерины  

     (лецитины)                                         (кефалины)

                                      

                                                                                                    

 

У большинства природных фосфоглицеринов остатки насыщенных жирных кислот С₁₆–С₁₈ находятся при заместителе С₁, а при С₂ – остатки ненасыщенной кислоты, содержащей от 1 до 4 двойных связей.

 

При полном гидролизе 1 моль фосфолипида образуются:

 

 

Синтез в организме:

 

Сфинголипиды – в их состав входит остаток спирта сфингозина (реже дигидро- или дегидросфингозинов).

 

Сфинголипид

                                                 

                    Церамиды                                                                 Сфингомиелины

           

 

Гликосфинголипиды содержат кроме сфингозидного остатка еще один или несколько углеводных фрагментов. В аномально больших количествах накапливаются в миелиновых оболочках нервов, сером и белом веществе мозга при некоторых заболеваниях, сопровождающихся нарушениями липидного обмена.

 

Гликосфинголипиды

Цереброзиды                Ганглиозиды

 

 

Цереброзиды – при полном гидролизе распадаются на сфингозин, жирную кислоту и моносахарид (Д-галактозу и реже Д-глюкозу) в соотношении 1: 1: 1.

 

В зависимости от типа монозы их подразделяют на:

 

 

Ганглиозиды – олигосахариды, агликоном которых являются церамиды, но сахарная часть сложнее (олигосахариды могут содержать до 4 остатков преимущественно галактозы). Обязательно наличие хотя бы одного остатка сиаловой кислоты, как правило, ацетилнейраминовой (5-амино-2-оксо-4, 6, 7, 8, 9-пентаоксинановой кислоты, или нонулозаминовой кислоты).

 

Тема: Стероиды - неомыляемые липиды

 

В основе стероидов – остов стерана (или гонана) -циклопентанпергидрофенантрена, т.е. полностью гидрированного фенантрена, конденсированного с циклопентаном).

 

 

Классификация стероидов

(в зависимости от числа углерода в алифатических заместителях)

Эстрогены (С₁₈) - эстран (

Андрогены (С₁₉) - андростан (

Кортикостероиды (С₂₁) - прегнан (

Желчные кислоты (С₂₄) - холан (

Стерины (С₂₇) - холестан (

           

 

Природным соединениям отвечают такие структуры, в которых атом Н или СН₃-группа находятся над плоскостью чертежа.

Для обозначения конфигурации других заместителей применяют α, β –систему:

 

все заместители и атомы Н, расположенные по ту же сторону скелета, что и атом Н или СН₃–группа при С₁₃, обладают β -конфигурацией; для всех остальных - α -конфигурация.

 

 

транс-Декалин                        цис-Декалин

 

При транс-сочленении циклогексановых колец

атом Н при С5 имеет α -конфигурацию, а при цис-сочленении - β -конфигурацию.

 

  

                      

 

С помощью указания конфигурации атома водорода при С₅ сочленение колец А и В определяется однозначно.

Кольца В и С всегда 

Для большинства стероидов транс-сочленение характерно и для колец

Боковая цепь при С₁₇ имеет

 

⇐ Предыдущая123456Следующая ⇒

Поделиться: