Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Для серосодержащих препаратов
1. Восстановительный (метод Файгля) - спекание с твердым HCOONa (формиат натрия). S ® S2- Na2S + H+® H2S (запах). Na2S + Pb2+ ® PbS + 2Na+ (черный осадок) 2. Окислительный: Нагревание со смесью концентрированных азотной и соляной кислот. Иногда с одной из них. Это метод «мокрой» минерализации. “S” + конц. HNO3, HCl ® SO42- Ba2+ + SO42- ® BaSO4 Для азотсодержащих препаратов 1. Спекание с K2CO3, Na2CO3 или их смесью (безводные): “N” ® CN- [Fe(CN)6]4- Fe[Fe(CN)6] - – берлинская лазурь. 2. Спекание с безводным Na2S2O3 и K2CO3: “N” SCN- Fe(SCN)3 красного цвета. Для галогенсодержащих препаратов Предварительная проба Бельштейна: При нагревании галогенсодержащих препаратов в сухом виде на медной проволоке пламя окрашивается: для хлора – в желтый, для брома и йода – в синевато-зеленый цвет, т.к. при увеличении температуры образуются летучие галогениды меди. Не обнаруживается F-, т.к. его галогенид нелетуч. Пробой Бельштейна можно обнаружить как ковалентные галогены, так и галогены ионного типа. Неорганические галогениды не дают пробы Бельштейна. Выбор способа отщепления ковалентно связанного галогена зависит от природы галогена и структуры органической молекулы. Для мышьяксодержащих препаратов Спекание с K2CO3 и KNO3 (или Na2CO3 и NaNO3) в различных соотношениях. “As” AsO43- Далее с магнезиальной смесью дает белый осадок: AsO43- + Mg2+ + NH4+ ® MgNH4AsO4 Для фосфорсодержащих препаратов Мокрая минерализация: “P” PO43- MgNH4PO4 (белый) Способы отщепления ковалентно-связанного галогена с целью перевода его в ионное состояние I. Проба Бельштейна (см. выше). II. Сжигание в атмосфере кислорода. Достоинства: можно определить все галогениды, серу и фосфор, это метод количественного элементного анализа (фотоколориметрия). Суть метода: окислительное расщепление. Элемент переводится в неорганический ион. Используется для анализа плоскодонная коническая термостойкая колба со шлифом и пробкой. В колбу наливают поглощающую жидкость, точную навеску анализируемого вещества помещают в бумажный пакетик, который затем на нихромовом держателе вносят в колбу. Заполняют колбу чистым кислородом. Поджигают кончик бумажки. Колбу накрывают полотенцем и придерживают рукой. После окончания горения оставляют на 1 час, постоянно перемешивают, чтобы продукты реакции перешли в раствор. А из раствора определяют эти продукты титрованием, параллельно проводят контрольный опыт с пустым пакетиком. Определение хлора и брома 1. Поглощающая жидкость – 6% раствор перекиси водорода: RCl HCl + CO2 + H2O 2. Нейтрализуют щелочью с бромфеноловым синим до синего окрашивания. pT = 3 – 6: HCl + NaOH NaCl + H2O 3. Прибавляют 0, 3% HNO3 до желтого окрашивания. pH = 3: NaCl + HNO3 à HCl + NaNO3 4. Проводят прямую меркуриметрию с дифенилкарбазоном. Титрант: 0, 1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3). Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph Навеску растворяют в воде и титруют до образования сине-фиолетового окрашивания. Hg(NO3)2 + 2HCl à HgCl2¯ + 2HNO3 f(NaCl)=1; Определение йода 1. Поглощающая жидкость – 0, 2М раствор NaOH: RI NaI + CO2 + H2O Чтобы доокислить ион йода добавляют ацетатный буфер и бромную воду (по каплям) в избытке (до желтого окрашивания): 2NaI + Br2 à I2 + 2NaBr NaI + Br2 à NaIO3 2. Избыток брома удаляют с помощью HCOOH: HCOOH + Br2 à HBr + CO2 + H2O 3. Проводят косвенную йодометрию. К раствору прибавляют кристаллический KI, 0, 05M H2SO4, ставят в темное место на 5 минут. Титруют тиосульфатом с индикатором крахмалом. 2HIO3 + 10KI + 5H2SO4 à 6I2 + 5K2SO4 + 6H2O I2+2Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6 f(J)=1/6; Определение фтора 1. Титриметрический метод: Поглощающая жидкость - H2O: R-F HF + … К раствору прибавляют индикатор ализариновый красный (1, 2 – дигидрокси – антрохинон трисульфокислоты натриевая соль) и щелочь по каплям до красно-малиновой окраски. рТ=4, 6 – 6, 0. HF + NaOH à NaF + H2O Прибавляют HNO3 до ярко-желтой окраски (pH < 4): NaF + HNO3 à HF + NaNO3 Прибавляют хлорацетатный буфер (рН=3-3, 5) и титруют плавиковую кислоту (HF) 0, 005М раствором Th(NO3)4 (образуется бесцветный комплекс). 4HF + Th(NO3)4 + (2HF) à H2[ThF6] или [ThF4] + HNO3 Избыточная капля титранта окрашивает индикатор в розовый цвет. f(F)=1/4; 2. Физико-химический: R-F HF + … Раствор переносят в м.к. на 100 мл, прибавляют индикатор неотропин, точный титрованный объем 0, 005М Th(NO3)4, доводят водой до метки и оставляют на 30 мин. Затем проводят фотоколориметрию при 580 нм. Содержание F определяют по калибровочному графику. 2-[(1, 8-дигидрокси-3, 6-дисульфо)-нафтил-2-азо]-фениларсоновая кислота
Определение серы Поглощающая жидкость – 6% H202. Титриметрический анализ. В растворе образуется H2SO4. Затем смесь нагревают до разложения избытка перекиси, прибавляют CH3COOHр, спирт и индикатор торин (2-[(2-гидрокси-3, 6-дисульфо)-нафтил-1-азо]-фениларсоновая к-ту). Титруют 0, 01М Ba(NO3)2 с метиленовой синью от желто-зеленой до розовой окраски: H2SO4 + Ba(NO3)2 à BaSO4 + HNO3. Лишняя капля Ba(NO3)2 дает розовое окрашивание индикатора из-за образования комплекса. Определение фосфора. Поглощающая жидкость – H2SO4. P à PO43- Добавляем воду, нагреваем до удаления H2SO4 и добавляем нас. раствор Na2CO3 по ФФ до розового окрашивания (среда щелочная) и реактив Фриде (молибдат аммония – (NH4)6Mo7O24x4H2O). Фосфаты образуют с реактивом Фриде фосфорно-молибденовую кислоту желтого цвета. Прибавляют восстановитель – п-метиламинофенол, который восстанавливает фосфорно-молибденовую кислоту до молибденовой сини (Mo5O14). Затем проводят фотоколориметрию раствора при 750 нм. Сод. определение по калибровочному графику. III. Сплавление с металлическим натрием (для определения F и Cl, напр. фторотан). IV. Нагревание со спиртовым раствором КОН (для Cl и Br, напр. хлорэтил). V. Спекание в-ва с сух. спекающимися смесями - K2CO3 и Na2CO3 (нелетучие - Cl, Br, напр. пропамид). VI. Пиролиз – только для J – нагр. в сухой пробирке (напр. йодоформ). VII. Нагрев и прокаливание с концентр. кислотами и их смесями = мокрая минерализация (напр. билигност). VIII. Гидролиз в кисл./щел. средах напр. подл. и кол. определение бромизовала. IX. Окисление при температуре с водорастворимым AgNO3 (J, напр. йодоформ). X. Окислительное расщепление при Т с сильными окислителями в сильнокислой среде (определение билигноста). RI + KMnO4 + H2SO4к KIO3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O + прод. окисления 2KMnO4 + 3NaNO2 + 3H2SO4 à 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O 2NaNO2 + H2N-CO-NH2 + H2SO4 à 2N2 + CO2 + H2O + Na2SO4 KIO3 + 5KI изб. + 3H2SO4 à 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6 f (RIn) = 1/6n, n – число атомов I в молекуле. XI. Восстановительное расщепление водородом в момент выделения (напр. бромкамфора). 2С2H5OH + 2Na à H2 + 2C2H5ONa Zn + NaOH à H2 + Na2ZnO2 Zn + CH3COOH à H2 + Zn(CH3COO)2 Препараты: Aethylii chloridum. CH3-CH2-Cl – хлорэтил Описание: Прозрачная, бесцветная, летучая жидкость со своеобразным запахом, горит зеленым пламенем. Растворимость: Трудно растворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех соотношениях. Подлинность: CH3-CH2-Cl + сп.KOH KCl + CH3-CH2-OH CH3-CH2-Cl + AgNO3 AgCl Чистота: Ткип = 12-13°С, плотность < 1. Определяют кислотность, спец. недопустимая примесь – этиловый спирт. По реакции образования йодоформа не д.б. осадка и окрашивания: C2H5OH + 6NaOH + 4I2 à CHI3 + 5NaI + HCOONa + 5H2O Количественноеопределение: отсутствует. Хранение: По списку Б в ампулах или склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте. Применение: местный антисептик, для охлаждения.
Iodoformium. СHI3 – йодоформ Описание: Мелкие блестящие пластинчатые кристаллы или мелкокристаллический порошок лимонного цвета. Летуч при комнатной температуре, перегоняется с водяным паром. Препарат быстро разлагается на свету с выделением йода. Растворимость: Практически нерастворим в воде, трудно в спирте, растворим в эфире и хлороформе. Мало растворим в глицерине и эф. маслах. Подлинность: 1) Пиролиз в сухой пробирке (фиолетовые пары йода). 4CHI3 + O2 6I2 + 4CO2 + H2O 2) Мокрая минерализация CHI3 + H2SO4 I2 3) CHI3 + 3AgNO3 + H2O à 3AgI¯ + 3HNO3 + CO Чистота: Контролируется Тпл, примесь красящих веществ, кислотность и щелочность. Общие: Сl-, SO42-. Количественноеопределение: Метод Фольгарда. Растворяется в спирте (ср. спиртоводная). H2O + CHI3 + 3AgNO3(избыток) 3AgI¯ + CO + 3HNO3 Охлаждают, избыток AgNO3 оттитровывают NH4SCN с индикатором FeNH4(SO4)2 + контрольный опыт. AgNO3 + NH4SCN AgSCN¯ + NH4NO3 КТТ: (бурое окрашивание) 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3¯ + 2(NH4)2SO4 f = 1/3, Хранение: По списку Б в склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте. Применение: Антисептик, присыпка, мазь, стоматологическая паста. Phthorothanum seu Halotanum. F3C-CHClBr – Фторотан (1, 1, 1-трифтор-2-хлор-2-бром-этан) Описание: прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая ж. с характерным запахом. Не воспламеняется. Растворимость: Мало растворим в воде, смешивается с безводным спиртом, также с маслами, хлороформом, трихлорэтиленом. Чистота: Контролируется плотность, Ткип, кислотность, щелочность, хлориды, бромиды, содержание тимола не должно превышать норму. Не должно быть свободного хлора и брома - с KI при добавлении крахмала не должно быть синего окрашивания. Подлинность: 1) Минерализация (сплавление с металлическим Na) F3C-CHClBr + Na + H2O NaF + NaCl + NaBr … Затем добавляют ледянцю уксусную кислоту и комплекс циркония с алазариновым красным. NaF HF [ZrF6]2- + 4 ализарина С (желтого цвета) 2) ИК- спектр. 3) Для подтверждения плотности (> 1, 8) добавляют H2SO4к и фторотан опускается на дно. Количественноеопределение: ИК Применение: средство для ингаляционного наркоза. В качестве консерванта и стабилизатора – 0, 01% тимола. Хранение: По списку Б. В склянках оранжевого стекла, хорошо укупоренных, качество проверяют каждые 6 месяцев. В прохладных, темных местах.
Chloroformium. CHCl3 – хлороформ Описание: Это бесцветная прозрачная, тяж., подвижная, летучая жидкость с хар. запахом. Растворимость: В воде мало растворим, со спиртом и эфиром смешивается в любых соотношениях. Подлинность: 1) Бензоидонитрильная проба: Ph-NH2 + CHCl3 Ph-Nº C + 3KCl + 3H2O 2) CHCl3 + 3KOH à 3KCl + HCOOK + H2O Хранение: по списку Б, в заполненных доверху и закупоренных бутылках из оранжевого стекла в прохладном месте. Применение: средство для наркоза, токсичен, растворитель.
Bromcamphora. 3-Бром-1, 7, 7-триметил-бицикло [2, 2, 1] гептанон-2. Описание: Бесцветные кристаллы, белый кристаллический порошок характерного вкуса. Растворимость: Мало растворим в воде, легко в спирте, эфире, хлороформе. Подлинность: БК + 3NaOH + Zn NaBr + Na2ZnO2 + камфора (см. ЛВ, сод. карбонильную группу) Количественноеопределение: Определяют по NaBr по методу Фольгарда после минерализации. БК + 3NaOH + Zn NaBr + Na2ZnO2 + камфора. NaBr + AgNO3 точн. избыток AgBr¯ + NaNO3 AgNO3 + NH4SCN AgSCN¯ + NH4NO3 КТТ (бурое окрашивание): 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3¯ + 2(NH4)2SO4 f(NaBr)=1; Хранение: В хорошо ук. банках оранжевого стекла в защищенном от света месте, в прохладе. Применение: Средство, успокаивающее ЦНС
Популярное:
|
Последнее изменение этой страницы: 2016-06-05; Просмотров: 861; Нарушение авторского права страницы