Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Препараты алифатических аминокислот. ⇐ ПредыдущаяСтр 5 из 5
Аминокислоты – соединения природного происхождения, являются строительным материалом для конструкции природных белков и пептидов. Характерная особенность – наличие амино- и карбоксилоной групп. Природные аминокислоты – бесцветные, белые и желтоватого оттенка кристаллические субстанции, хорошо растворимые в воде, хуже в органических растворителях. Некоторые имеют запах. Источники: 1. Природные объекты – мясо, молоко, кожа. Получают гидролизом. 2. Синтетические – более 70% всех получаемых аминокислот. Синтезируют на основе галогенкарбоновых кислот или амномалонового эфира. Строение: Тесно связано с физическими свойствами ассиметрического атома углерода (оптическая активность). 1. -COOH, -NH2 придают свойства амфотерности. АК взаимодействуют и с кислотами и со щелочами, способны образовывать комплексы с медью, серой, цинком, свинцом и др. 2. COO-, NH3+ (образование цветтер-иона). 3. Мало и медленно, но растворимы в воде, лучше в горячей, нерастворимы или плохо растворимы в органических растворителях
Химические свойства: 1. На карбоксильную группу (-COOH) а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH à CH3CH2CH(NH2)COONa + H2O б) образование сложных эфиров. в) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + CuSO4 + 2NaOH à (СH3-CH2-CH(NH2)-COO-)2Cu (водородные связи между медью и атомами азота). 2.На аминогруппу (-NH2) а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + HX à [СH3-CH2-CH(NH3+)-COOH]X- б) Нингидриновая проба: реакцию можно вести в пробирке и на хроматографической бумаге и ТСХ. Окраска переходит от меловой до сине-красной. На пластинку наносят раствор анализируемой АК, хроматограмму выдерживают в бутанол, уксусной кислоте, воде. Затем высушивают на воздухе, обрабатывают 1% раствором нингидрина в ацетоне, высушивают в сушильном шкафу при 105 С, затем смотрят в УФ свете. Сине-фиолетовый цвет свидетельствует о присутствии АК. в) Образование лактамов: Образуется неустойчивая соль, легко разрушающаяся в щелочной среде.
Общие требования к чистоте: 1. Испытывается удельное вращение 2. Кислотность. 3. Посторонние АК 4. Общие примеси.
Оптическая изомерия: Оптическое вращение – способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного луча. В зависимости от природы оптически активного вещества, вращение плоскости поляризации может иметь разные направления и величины. Если вращение по часовой стрелке (+), то вещество правовращающее. Угол вращения a – величина отклонения плоскости поляризации от начального положения, выражается в угловых градусах и зависит от: 1. Природы оптически активного вещества. 2. Длины пути поляризованного света. 3. Длины волны света. Если это растворы, то величина a зависит также от: 1. Природы растворителя. 2. Концентрации вещества.
Удельное вращение [a]D20 – константа, определяемая расчетным путем как угол поворота плоскости поляризации монохромного света на пути длиной 1 дм в среде, содержащей оптически активного вещества 1 г/мл. Если нет специальных указаний, то измеряют при 20 градусах и длине волны, соответствующей слою поглощения Na, т.е. 589, 3 нм. ; [a]=ar Используют для определения подлинности, чистоты, количественного определения.
Методы количественного определения АК. 1. Метод Кьельдаля. Точную навеску АК, смешивают с порошком K2SO4, CuSO4 (10: 1). К полученой смеси прибавляют H2SO4. Проводят реакцию в колбе Кьельдаля, соединенной с холодильником и специальным приемником. При нагреве идет минерализация: Cà CO2; Nà NH3à (NH4)2SO4 Нагревают до полного просветления раствора, затем колбу охлаждают, прибавляют NaOH. Идет процесс нейтрализации избытка H2SO4, разрушение аммониевой соли. H2SO4 + NaOH à Na2SO4 + H2O (NH4)2SO4 + NaOH à Na2SO4 + NH3 + H2O Аммиак в специальном приемнике реагирует с борной кислотой: 2NH3 + 4H3BO3 à (NH4)2B4O7 + 5H2O Титруют HCl в присутствии м/о + м/с. Разрушается тетраборат с образованием H3BO4 + NH4Cl. 2. Алкалиметрия. RCH2-CH(NH2)-COOH + NaOH R-CH2-CH(NH2)-COONa + H2O Наличие группы -NH2 затрудняет метод, ослабляя кислотные свойства аминокислоты.
3. Формольное титрование по Беренсену. R-CH(NH2)-COOH + HCHO à RCH2-CH(N=CH2)-COOH RCH2-CH(N=CH2)-COONa + H2O
4. Неводное титрование (по -NH2 группе). Титруют в ледяной уксусной кислоте раствором HClO4 как основание (по аминогруппе). Индикатор – кристаллический фиолетовый (смотри неводное титрование).
5. Газометрический метод Ван-Слейка. При прибавлении к АК фиксированного количества NaNH2 и HCl, происходит выделение N2, который определяют газометрически (ГЖХ). По объему азота рассчитывают содержание АК.
Препараты: Acidum glutaminicum - a-аминоглутаровая кислота. Описание: белый, кристаллический порошок, со слабым запахом, хорошо растворим в горячей воде. Получение: из аминослянного эфира (ниже приведена упрощенная схема): Подлинность: 1. Удельный угол вращения a 2. Нингидриновая проба. 3. Образование медных солей в щелочной среде. 4. С резорцином. Наблюдается зеленая флюоресценция. Эта реакция специфична для глютаминовой кислоты. Количественное определение: 1. Методом Кьельдаля. 2. Нейтрализация щелочи в водной среде с бромтимоловым синим. HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH à NaOOC-CH2-CH2-CH(NH3+)-COO- + H2O При использовании HCHO: HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH HOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COOH NaOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COONa f=1/2 Чистота: рН=3, 1-3, 7. Посторонние АК недопустимы (с реактивом Фелинга не должно быть зеленого и бурого окрашивания при кипячении). Прозрачность, цветность, органические примеси, сульфатная зола, тяжелые металлы, хлор, мышьяк, микробиологическая чистота, потеря в массе при высушивании не более 0, 5% Применение: таблетки при заболеваниях ЦНС. Хранение: в хорошо упакованной таре, недоступно для света.
Methioninum. a-амино-g-метилтиомаслянная кислота. Описание: белый, кристаллический порошок со сладким вкусом и слабым запахом. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в кислоте и щелочи. Получение: как у глютаминовой кислоты, но только вместо акрилонитрила, бета-метилтиоэтанол HO-CH2CH2-S-CH3 Подлинность: 1. Удельный угол вращения. 2. Нингидриновая проба 3. Реакция на серу (сплавление со щелочью) 2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + 5NaOH 30% à NaOOC-CH(NH2)CH2CH3 + Na2S + CH3SNa + NH3 Na2S + CH3SNa + H2SO4 à H2S + CH3SH + Na2SO4 H2S + Pb(CH3COO)2 à Pb2S¯ + 2CH3COOH Выпадает черный осадок. Чистота: прозрачность, цветность; хлор и сульфат допустимы. Мышьяк недопустим. Аммиак определяется по второму методу. Цианиды – специфическая недопустимая – по отсутствию эффекта в берлинской лазури. Сульфатная зола, тяжелые металлы, потеря в массе. Количественное определение: 1. Метод Кьельдаля. 2. Йодометрия в присутствии K2HPO4, KH2PO4 2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + I2 HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + 2CH3I I2 + 2S2O32- à S4O62- +2I- ; f=1/2 3. Йодхлорметрия. HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + IСl à HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S(=O)-CH3 + HI + HCl IСl + HI à HCl + I2 I2 + 2Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6 f=1/2 Конечная точка титрования определяется потенциометрически. Применение: метионин – незаменимая кислота, фактор роста, широко используется для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обменных процессов, роста и развития.
Asparkam seu панангин Смеси K, Mg солей аспарагиновой кислоты. KOOC-CH2-CH(NH2)-COONa + Mg(OOC-CH2-CH(NH2)-COOH)2 Белый кристаллический порошок. Применяется в виде таблеток, инъекций для нормализации деятельности сердца, источник калия и магния и аминокислоты.
Aminalonum HOOC-CH2-CH2-CH2-NH2 – гаммааминомасляная кислота. Необходим для головного мозга, питательный элемент. Используется в виде таблеток для нормализации памяти, при атеросклерозе, ишемии головного мозга, при инсультах.
Phenibutam HOOC-CH2-CH(Ph)-CH2-NH2 • HCl Белый кристаллический порошок. Используется в виде таблеток для снятия тревоги, страха, применяется при астеническом синдроме, для нормализации деятельности головного мозга.
Леводопа. L-DOPA, L-ДОФА 3-(3’, 4’-диоксифенил)-аланин Используется в таблетках для лечения болезни Паркинсона.
Метилдопа seu Допегит. 2-метил-3-(3’, 4’-диоксифенил)-аланин. Используют как гипотензивное средство, в таблетках.
Phenibutum Ph-CH(CH2NH2)-CH2COOH • HCl Гамма-амино-бета-фенилмасляной кислоты гидрохлорид. Успокаивающее, транквилизатор. Порошки и таблетки. Список Б. Подлинность – реакция со щелочью и формальдегидом, УФ-спектр. КО – неводное титрование, титруют с Hg(CH3COO)2
Cysteinym HS-CH2-CH(NH2)-COOH Альфаамино-бетатиопропионовая кислота. В офтальмологии при катаракте в виде глазных капель.
Glycinum NH2-CH2-COOH Аминоуксусная кислота. Таблетки, антистрессорное и стресспротектное действие, лечение и профилактика ишемического инсульта. Противоалкагольное. КО – неводное титрование. Подлинность с нингидрином.
Taufonum NH2-CH2CH2-SO3H 2-аминоэтан-сульфоновая кислота. Таблетки и 4% инъекционный раствор. Глазные капли, таблетки при сердечной недостаточности. При катаракте и трофических заболеваниях глаза. КО – формольное титрование. Фенолы. Получение: 1. Из дегтя, каменно-угольной смолы. 2. Из бензолсульфоктислоты. 3. Из солей диазония. Физические свойства: Кристаллические вещества, без цвета, но могут иметь оттенок (легко окисляются), запах. Растворимость: в воде хуже, чем в органических растворителях. Химические свойства: 1) реакции фенольного гидроксила: а. Образование солей. б. Образование сложных эфиров. в. Образование комплексных солей с тяжелыми металлами. 2) Реакции ароматического ядра: а. Галогенирование. б. Сульфирование. в. Нитрование. г. Азосочетание с солями диазония. д. р-я Либермана (образование Индофенолов). е. Нитрозирование. 3) Конденсация: а. С альдегидами (в прис. H2SO4) à ауриновый или трифенил метановый краситель. б. С CHCl3/OH- при нагревании в. С фталиевым ангидридом.
Популярное:
|
Последнее изменение этой страницы: 2016-06-05; Просмотров: 1050; Нарушение авторского права страницы