Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология
Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии 


Bilignostum seu Adipiodon. Бис-(2,4,6-трийод -3-карбокси)анилид адипиновой к-ты




Описание: Белый мелкокристаллический порошок без запаха солоновато-горького вкуса.

Растворимость: Практически нерастворим в воде, спирте, эфире и хлороформе. Легко растворим в диметилформамиде, в растворах едких щелочей и аммиака.

Подлинность:

1) УФ спектр в 0,1М NaOH в области 230-300 нм должен иметь 1 мах – 236+-2нм

2) При нагревании с H2SO4 выделяются пары I2 фиолетового цвета.

Количественное определение: ГФХ – косвенная йодометрия после минерализации.

RI + KMnO4 + H2SO4к KIO3 + K2SO4 + MnSO4 + H20 + прод. окисления

2KMnO4 + 3NaNO2 + 3H2SO4 à 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O

2NaNO2 + H2N-CO-NH2 + H2SO4 à 2N2 + CO2 + H2O + Na2SO4

KIO3 + 5KI изб. + 3H2SO4 à 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O

I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6

f=1/36;

По новой статье:

1) Аргентометрия по Фаянсу после расщепления цинком в щелочной среде.

f(Б)=1/6; f(I)=1;

2) Обратная алкалиметрия. Препарат + избыток титров. раствора NaOH + Ind (метил. красный, метил. синий). Избыток NaOH оттитровывается HCl до перехода окраски из зеленой в серо-зеленую. Параллельно проводят контрольный опыт.

fБ=1/2;

Хранение: Список Б ,в хорошо закупоренных банках оранжевого цвета, в защищенных от света местах.

Применение: В виде водных растворов в качестве рентгеноконтрастных средств.

 

Bromisovalum. (CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2

Описание: Белый кристаллический порошок горьковатого вкуса со слабым запахом.

Растворимость: Мало растворим в воде, хорошо в 95% спирте.

Подлинность:

(CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2 + 4NaOH (CH3)2CH-CHOH-COONa + Na2CO3 + NaBr + 2NH3 (CH3)2CH-CHOH-COOH + NaCl

(CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2 + кH2SO4 à (CH3)2CH-CHOH-COOH запах + (NH2)2C=O•H2SO4

Ph-SO2-N(Na)Cl + NaBr Ph-SO2NH2 + NaCl + Br2 (хлороформный слой окрашивается в буро-оранжевый цвет).

Количественноеопределение: по Фольгарду.

Хранение: По списку Б

Применение: успокаивающее и снотворное действие.


Triombrastum 60% et 76% pro injectonibus.

 

3,5 – диацетиламино – (2,4,6 – трийод) бензойная кислота

Применение: рентгеноконтрастное средство

Хранение: список Б, в защищенном от света месте

 

 

Препараты альдегидов и их производных.

Карбонильная группа – плоская, сильно поляризованная (на кислороде "-" ), высокая реакционоспособность. То наркотики, антисептики, токсические вещества. Дополнительное введение галогена увеличивает активность и токсичность. Введение гидроксильной группы уменьшает токсичность и увеличивает способность образования гидратных связей.

Cl3C-CO-H + H2O à Cl3C-CH(OH)2 хлоралгидрат (мало токсичен).

Химические свойства

1. ОВР

Легко окисляются до кислот. Эффект реакций не зависят от природы альдегида, а зависят от природы окислителя

а) с реактивом Толленса. – реакция серебряного зеркала. В кристально чистой пробирке образуется налет серебра.

R-CHO + 2[Ag(NH3)2]NO3 + H2O Ag¯ + RCOONH4 + NH3 + NH4NO3

Реактив готовят:

К AgNO3 прибавляют концентрированный NH4OH до растворения осадка. При хранении может образовывать аред серебра (взрывчатый).

б) с реактивом Фелинга

Реактив – смесь равных объемов раствора Фелинга 1 (CuSO4 + следов. H2SO4 – прозрачная жидкость голубоватого цвета) и раствора Фелинга 2 (сеньетова соль – тартрат калия натрия в растворе щелочи).

Собственно реактив Фелинга – прозрачная жидкость ярко-синего цвета, комплекс соли меди (нижеприведенная формула – по Ильиной Татьяне Юрьевне; Трусов же Сергей Николаевич представляет себе комплекс меди с калия натрия татртратом несколько иначе – по его мнению, медь связывается по спиртовым гидроксилам только лишь с одной молекулой винной кислоты).

При добавлении альдегида и кипячении на водяной бане, выпадает осадок красно-бурого цвета.

Альдегид + комплекс Фелинга + KOH + 3NaOH CuOH + кислая Калиевая соль винной кислоты + кислая Натриевая соль винной кислоты + 2H2O

2CuOH à Cu2O + H2O

Гидроксид меди 1 – желтоватого цвета, очень неустойчив и быстро разлагается до кирпично-красного оксида.

Реактив Фелинга не реагирует с ароматическими альдегидами, кроме 2,4 дигидроксибензаля.

в) с реактивом Несслера.

RCHO + K2[HgI4] + 3KOH à Hg¯ + RCOOK + 4KI + 2H2O

Реакция идет мгновенно с формальдегидом. Кетоны не реагируют. Реакция очень чувствительна, используется для обнаружения примеси альдегида в спиртах, эфирах и для к.о. альдегидов.

г) реакция обесцвечивания раствора йода.

RCHO + I2 + H2O RCOOH + 2HI

Реакцию ведут в слабощелочной среде, используют для к.о. альдегида.

д) тетразолиевая проба.

2. Реакции нуклеофильного присоединения.

а) с реактивом Шиффа

В эту реакцию вступают почти все алифатические альдегиды (кроме хлоралгидрата), некоторые кетоны, ароматические альдегиды. При рН<1 эта реакция специфична для формальдегида.

Используют для обнаружения примеси формальдегида и метанола после окисления его до формальдегида

б) с азотсодержащими реактивами:

R-CHO + NH3 à RCH=NH

R-CHO + NH2OH R-CH=N-OH (оксимы)

R-CHO + NH2-NH2 R-CH=N-NH2 (гидразоны), R-CH=N-N=CH-R (азины)

R-CHO + Ph-NH-NH2 (фенил гидразин) R-CH=N-NH-Ph (фенилгидразоны)

R-CHO + (о,п–NO2)2Ph-NH-NH2 (2,4 динитрофенилгидразин) R-CH=N-NH-Ph(о,п-NO2)2.

Применение: Для подлинности, т.к. выпадает кристаллические осадки с четкими температурами плавления. Для к.о. (гравиметрия или тритриметрия).

в) Присоединение бисульфита натрия (сульфита натрия).

RCHO + NaHSO3 « R-CH(OH)-SO3Na¯

При нагревании в кислой среде разрушаются с выделением NaCl, H2O, SO2

Использование: для очистки и разделения смеси альдегидов и метилкетонов.

Для количественного определения:

RCHO + Na2SO3 « R-CH(OH)-SO3Na¯ + NaOH (эквивалентное количество).

 

3. Реакции конденсации с фенольными соединениями. SE в ядро.

а) р. Хичкока.

В результате реакции получается ауриновый краситель розово-красного цвета.

В случае формальдегида возможно образование триспроизводных трифенилметанового ядра.

Реактив Марки – это раствор формаля в концентрированной серной кислоте.

б) р. Идрайве.

Хромотроповая кислота, она же 1,8-дигидроксинафталин, 3,6-дисульфокислота или ее динатриевая соль.

Получается фиолетовое вещество, в случае формаля – пурпурное.

 

4. Реакция линейной и циклической полимеризации.

Используются для получения гексаметилентетрамина и длительном хранении.

nHCHO + H2O à HCH(OH)2 « (HO-CH2-O-CH2-O-)n , -(CH2-O-)n – параформ, белая кристаллическая масса.

Физико-химический анализ по карбонильной группе затруднен, т.к. группа – слабый хромофор.

ФХМА используются редко.

 

Методы к.о.

1. Окислительно-восстановительные (титриметрические).

2. Реакции конденсации (фотометрические методы), гравиметрические методы.

Препараты:

Solutio Formaldehydi (Formalinum). Формальдегид – водный раствор 37%

Описание: бесцветная, прозрачная жидкость со своеобразным острым запахом, смешивается во всех соотношениях с водой и спиртом. В качестве стабилизатора содержит метанол до 1%, он также предотвращает реакцию полимеризации.

Получение:

2CH3OH + O2 HCHO + 2H2O

Подлинность:

1. Реакция серебрянного зеркала (см. химические свойства 1а).

2. C салициловой кислотой (см. химические свойства 3а).

Чистота: допустима примесь HCOOH не > 0,2%, ее определяют, титруя щелочью (алкалиметрически) с индикатором ФФ.

КО:

1) Обратная йодометрия в щелочной среде.

Аликвота + избыток титрованного раствора I2 + щелочь. I2 в щелочной среде диспропорционирует с образованием NaIO, который окисляет HCHO до HCOONa.

I2 + 2NaOH à NaIO + NaI + H2O

побочно: 3NaIO à NaIO3 + 2NaI

Ставим в темное место, подкисляя H2SO4

HCHO + NaIO + NaOH à HCOONa + NaI + H2O

NaI + NaIO + H2SO4 à I2 + Na2SO4 + H2O

Титруем 0,1М Na2S2O3

I2 + Na2S2O3 à 2NaI + Na2S4O6

f(HCHO) = ½

Параллельно ставим контрольный опыт.

Нефармакопейные:

1) С реактивом Несслера – обратная йодометрия по отношению к ртути, избыток йода оттитровываем Na2S2O3. С реактивом Несслера (K2HgI4) образуется свободная ртуть.

Hg + I2 à HgI2¯ H2HgI4

f= ½

2) Бисульфитный метод.

HCHO + Na2SO3 à HO-CH2-SO3Na•NaOH

NaOH + HCl à NaCl + H2O

Титруют раствором хлороводорода 0,1М. Индикатор – ФФ, до исчезновения розовой окраски.

f=1

Параллельно контрольный опыт

3) Окисление перекиси – алкалиметрия в присутствии пергидроля.

HCHO + H2O2 + NaOH(изб) HCOONa + 2H2O

Избыток NaOH оттитровываем HCl.

Индикатор – ФФ или БТС

f=1

Контрольный опыт

4) Гидроксиламиновый

HCHO + NH2OH•HCl à H2C=N-OH + HCl

HCl титруют NaOH. Индикатор БТС.

f=1

Расчетная формула без контрольного опыта.

4) Рефрактометрия

5) Спектрофотометрия

Применение: Антисептик, дезинфектант

Хранение: в склянке оранжевого стекала при температуре не менее 9 С.

Рецептура: Если раствор формальдегида, то исходят из фактической концентрации (37%). Если раствор формалина, то 37% раствор принимают за 100% и уже исходя из этого готовят разведение

При вдыхании - отравление, слезоточивость, кашель. При употреблении внутрь – тошнота, понос.

Chlorali hydras – 2,2,2трихлорэтандиол 1,1. Cl3C-CH(OH)2

Описание: бесцветные прозрачные кристаллы с характерным запахом, на воздухе улетучивается, гигроскопичен, легко растворим в воде, спирте, эфире и CHCl3

Подлинность:

1. Гидролиз щелочной при комнатной температуре. Растворяем в воде, добавляем щелочь, взбалтываем. Образуется мутная жидкость с характерным запахом хлороформа.

Cl3C-CH(OH)2 + NaOH à CHCl3 + HCOONa + H2O

2. С реактивом Толленса. Образуется черный осадок серебра. Мгновенная реакция.

Cl3C-CH(OH)2 + [Ag(NH3)2]NO3 à Ag¯ + Cl3-C-COOH + NH3 + NH4NO3

 

Нефармакопейные:

1. Реакция конденсации с фенольными соединениями в щелочной среде.

Cl3C-CH(OH)2 + NaOH à CHCl3 + HCOONa + H2O

CHCl3 + NaOH à CCl2 (дихлоркарбен) + NaCl + H2O

При нагревании с резорцином в щелочной среде. Аналогично - с фенолом и тимолом.

Чистота: прозрачность и цветность, кислотность (МО должен быть желтым), органические примеси (обнаруживают по реакции с концентрированной H2SO4).

Общедопустимые примеси: хлориды и тяжелые металлы.

Специфические недопустимые: хлоральалкоголят (он же моноэтилацеталь хлоральгидрата). Не должно быть осадка и запаха йодоформа при нагревании с йодом в щелочной среде. Йодоформная проба (выпадает желтый кристаллический осадок с характерным запахом):

Cl3C-CH(OH)-OC2H5 + NaOH C2H5OH + Cl3C-CH(OH)2

C2H5OH + 4I2 + 6NaOH CHI3¯ + HCOONa

КО:

Обратная Алкалиметрия.

Cl3C-CH(OH)2 + NaOH изб à CHCl3 + HCOONa

После добавления NaOH, ее избыток оттитровывают соляной кислотой. Индикатор ФФ – до исчезновения розовой окраски. f=1 Контрольный опыт.

Нефармакопейные:

Обратная йодометрия в щелочной среде или среде карбонатного буфера.

Аликвота + избыток йода, оттитровывают Na2S2O3

f=1/2 (если окисляется до кислоты)

Применение: мягкое успокаивающее, седативное и снотворное, в детской практике. В порошках и клизмах. Противосудорожное.

Хранение: по списку Б, в хорошо упакованной таре в темном месте, на свету разлагается с образованием:

2CCl3CHO Cl2CH-CHO + Cl3-C-COOH + HCl + H2O

Glucosum

Подлинность: с реактивом Феллинга.

Не ГФ:

1) Конденсация с тимолом (с кH2SO4) à темно-красное окрашивание.

2) С резорцином (+HCl / H2SO4) à(t) розовое, красное окрашивание.

3) Получение озазона глюкозы с фенилгидразоном в кислой среде.

Чистота: удельное вращение – правовращающая, в ФС допускается интервал (указ. концентрация раствора, растворитель). Прозрачность, цветность, кислотность, общедопустимые: хлориды, сульфаты, кальций

Недопустимые: барий, декстран

КО: не проводится. Для инъекций – рефрактометрия.

Не ГФ: метод Вильштеттера. Обратная йодометрия.

В щелочной или карбонатной среде. + избыток йода, окисляется до … к-ты., Йод оттитровываем Na2S2O3..Международный метод – Na2CO3 вместо щелочи

Hexamethylentetraminum (CH2)6N4 – 1,3,5,7 тетраазотрицикло[3,3,1,13,7]-декан

Описание: белый кристаллический порошок без запаха, возгоняем, вкус жгуче сладкий, легко растворим в воде, спирте, растворим в хлороформе, мало растворим в эфире.

Подлинность:

По новой статье: ИК спектр

По ГФ 10

1) Определяют по запаху

(CH2)6N4 + H2SO4 + 6H2O à 6HCHO­(запах) + 2(NH4)2SO4

2) по запаху аммиака и посинению красной лакмусовой бумажки

(NH4)2SO4 + 2NaOH (30%) à 2NH3­ + Na2SO4

НЕ ГФ

1. Обнаружение HCHO – реакция серебрянного зеркала, реакция с ауриновым красителем (розовое окрашивание) и с хромотроповой кислотой (фиолетовое окрашивание)

2. Реакция на третичный азот. С осадительными веществами:

с фосфорно-вольфрамовой кислотой à бел, амфотерный осадок

с фосфорно-молибденовой кислотой à желтый осадок

с пикриновой кислотой à желтый осадок

3. С раствором йода дает полийодид, осадок бурого цвета.

(CH2)6N4 + I2 (CH2)6N4•I4•KI¯

можно использовать эту реакцию для к.о.

4. С бромом образует бледно-желтый осадок, растворимый в избытке реактива.

5. с AgNO3 в нейтральной среде:

2(CH2)6N4 + 3AgNO3 à 2(CH2)6N4•3AgNO3¯ белый осадок

Чистота: прозрачность, цветность, щелочность, кислотность, рН, органические примеси, общие допустимые (хлориды, сульфаты), недопустимые примеси – соли аммония и параформ (с раствором Несслера не должно быть окрашивания и помутнения раствора).

Для инъекций недопустимы амины (реакция с нитропруссидом натрия, или с Несслером в больших концентрациях).

 

Количественноеопределение:Обратная ацидиметрия.

(CH2)6N4 + H2SO4(избыток титр. раствора) + 6H2O 6HCHO + 2(NH4)2SO4

избыток H2SO4 титруем NaOH с индикатором метиленовым Красным.

f=1/4 % = T(NaOH/(CH2)6N4) * (Vконтр(NaOH) – Vопыт(NaOH)) * 100/ a

Нельзя использовать серную кислоту, т.к. хлорид аммония возгоняется, нельзя использовать ФФ, чтобы не оттитровать (NH4)2SO4

Не ГФ. Прямая ацидиметрия

(CH2)6N4 + HCl à (CH2)6N4•HCl = [(CH2)6N3NH+]Cl-

Протон присоединяется по одной электронной паре. Индикатор – смесь МО и МС. Титруют от зеленой окраски до фиолетовой. f=1

2) Йодометрия (используется редко, т.к. необходим специальный титрованный раствор йода).

В результате реакции с йодом образуются перйодиды, которые выпадают в осадок, которые отфильтровывают. Избыток йода титруют тиосульфатом. Если не отфильтровать осадка, он будет разрушаться тиосульфатом.

Контрольный опыт. f=1/4

3) Обратная йодхлорметрия

(CH2)6N4 ICl (изб. титров. раствора) à (CH2)6N4•2ICl¯ комплекс желтого цвета, устойчивый в нейтральной среде.

избыток ICl + KI à I2 + KCl

I2 + Na2S2O3 à NaI + Na2S4O6

f=1/4

4) Аргентометрия

2(CH2)6N4 + 3AgNO3 à 2(CH2)6N4•3AgNO3 белый осадок

Определяют: гравиметрически, или титруя избыток нитрата серебра по методу Фаянса

Хранение: в хорошо упакованной таре

Применение: дезинфицирующее и антисептическое при заболеваниях почек и мочеполовых путей. Принимают внутрь и парентерально. Инъекционные растворы готовят в асептических условиях и не стерилизуют

Camphora

Натуральная правовращающая d-camphora получается из камфорного дерева. Синтетическая левовращающая l-camphora из пихтовых.

С 1985 г. ФС – испытание рацемической камфоры для инъекционных препаратов.

Подлинность – не доказывается.

По зарубежным ФС:

1. ИК-спектроскопия

2. УФ спектроскопия спиртового раствора

3. Температура плавления гидразина и оксима камфоры.

Продукты конденсации с фурфуролом:

С бензальдегидом дает красное окрашивание.

Количественное определение:

По ГФ НЕ ТРЕБУЕТСЯ!

Хромотография (подлинность, количественное определение, чистота)

КО (не ГФ):

1). Гидроксиламиновый (оксимовый).

Камфора + NH2OH•HCl à Оксим камфоры¯ (вместо =O, =N-OH) + HCl

Осадок определяют гравиметрически, или по HCl алкалиметрически (инд БТС, Э=М.м. f=1)

2). Фенилгидразиновый.

Камфора + Ph-NH-NH2•HCl à Фенилгидразин камфоры¯ (вместо =O, =N-NH-Ph) + HCl

Далее все также, как в методе 1.

3). Фотокалориметрия с бензальдегидом.

Раствор для инъекций – весовой метод количественного определения. Точную навеску …, охлаждают, взвешивают, по уменьшению массы вычисляют количество камфоры.

Применение: наружно – раздражающее

Citralum

Оптически неактивная смесь двух изомеров, запах лимона. В воде не растворим, смешивается со спиртом.

Подлинность:

бисульфитное производное => двойная связь, обесцвечивание бромное воды, раствора марганцовки.

Реакции, характерные для альдегидов.

КО:

1). Оксимный метод. f=1 (см. раньше)

2). Йодхлорметрия f=1/2

3). Косвенная йодометрия – избыток йода. (контрольный опыт)

Применение: антисептик в офтальмологии. Коррелирующее средство в детских микстурах, при гипертонии.





Рекомендуемые страницы:


Читайте также:

Последнее изменение этой страницы: 2016-06-05; Просмотров: 881; Нарушение авторского права страницы


lektsia.com 2007 - 2020 год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! (0.034 с.) Главная | Обратная связь