Характерные признаки поликонденсации

1. В основе поликонденсации лежит реакция замещения.

Например, при поликонденсации двухосновной кислоты и двухатомного спирта группа -ОН в кислоте замещается на остаток спирта -О-R-OH:

НOOC-R-CO-OH + H-O-R-OH ® HOOC-R-CO-O-R-OH + H₂O.

Образовавшийся димер является одновременно и кислотой (-COOH) и спиртом (-OH). Поэтому он может вступать в новую реакцию как с мономерами, так и с другими димерами, тримерами или n-мерами.

2. Поликонденсация - процесс ступенчатый, т.к. образование макромолекул происходит в результате ряда реакций последовательного взаимодействия мономеров, димеров или n-меров как между собой, так и друг с другом.

3. Элементные составы исходных мономеров и полимера отличаются на группу атомов, выделившихся в виде низкомолекулярного продукта (в данном примере – H₂O).

Типы реакций полимеризации?????

По числу участвующих в реакции мономеров полимеризацию
подразделяют на

ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИЮ (1 мономер)

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЮ (2 и более мономера)

В зависимости от природы активного центра и от механизма акта роста цепи выделяют

РАДИКАЛЬНУЮ - активный центр свободный радикал (радикал роста, макрорадикал)

ИОННУЮ - активным центром может быть ион, ионная пара или поляризованная молекула

КАТИОННУЮ - концевой атом растущей цепи несет полный или частичный положительный заряд

АНИОННУЮ - концевой атом растущей цепи несет полный или частичный отрицательный заряд

КООРДИНАЦИОННО-ИОННУЮ – если противоион, входящий в состав активного центра, принимает участие в акте роста, образуя с присоединяющейся молекулой мономера координационный комплекс или циклическое переходное состояние

В зависимости от времени жизни активного центра (ВЖАЦ) различают цепную и ступенчатую полимеризацию. Отличие цепной и ступенчатой полимеризации состоит в том, что в случае цепной полимеризации мономеры присоединяются к активному центру растущей молекулы, а в случае ступенчатой – нет активного центра и растущие молекулы могут взаимодействовать друг с другом (димер с димером, тримером и т.д.)

Основные стадии полимеризации?????

1. Инициирование цепи

2. Рост цепи – последовательное присоединение к активному центру R_n^’ молекул мономера М

3. Обрыв цепи – гибель активного центра R_n^’ по его реакции

3.1 с другим активным центром (ТОЛЬКО радикальная полимеризация)

3.2 с другим веществом

3.3 изомеризации в неактивные продукты

Полиприсоединение. Пример реакции

Реакция ступенчатой полимеризации (полиприсоединение) – это поликонденсация, не сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов. Поэтому состав звеньев полимера и мономера идентичны (в отличие от поликонденсации, сопровождающейся выделением низкомолекулярного продукта, когда составы различаются).

Пример: получение полиуретана.

 

Химическая модификация. Пример реакции

Химическая модификация, т.е. изменение молекулярного строения полимеров в результате химической реакции.

1. Направленное изменение структуры и свойств материалов при введении в состав молекул малого количества фрагментов иной природы.

2. Химическая модификация является одновременно и физической. Более правильно под химико-физической модификацией понимать направленное изменение структуры и свойств, обусловленное изменением молекулярной структуры.

Химическая модификация может происходить под действием радиационного, фотохимического и других способов воздействия, при которых также происходят изменение химической структуры.

Химическая модификация полимеров, т.е. изменение молекулярного строения полимеров в результате химической реакции.

Пример химической модификации полимеров – получение резины из каучука.

Химическая модификация полимеров может осуществляться на стадии их синтеза (до выделения из раствора или латекса), так и непосредственно в процессе переработки полимеров в соответствующие изделия (вулканизация каучука) или уже в изделие (химическая модификация поверхности, сшивание).

⇐ Предыдущая123456Следующая ⇒

Поделиться: