IV. 2.3. У странение и учет мешающего влияния других компонентов

В составе анализируемого объекта

 

Мешающее влияние проявляется в форме возрастания или уменьшения аналитического сигнала. Возрастание сигнала наблюдается, когда применяемые реактивы и другие добавляемые в систему вещества или продукты их взаимодействия с компонентами объекта анализа генерируют сигнал, аналогичный аналитическому. В спектрофотометрии это означает, что в данных условиях они обладают заметным поглощением в той же области спектра, что и определяемый компонент в аналитической форме.

 

Такие помехи можно устранить:

путем перехода к другим селективным реагентам;

разделением определяемого и мешающих компонентов путем отделения определяемого компонента в аналитической форме или до ее получения от остальных компонентов либо отделением мешающего компонента, а также маскированием мешающих компонентов;

с помощью перехода к другим условиям измерения или иному растворителю.

Уменьшение сигнала происходит потому, что мешающие компоненты препятствуют количественному переходу определяемого компонента в аналитическую форму, например, из-за связывания части реагента.

Количественный перевод определяемого компонента в аналитическую форму и устранение помех основывается на хорошо известных из курса качественного и количественного анализа процессах управления гомогенными и гетерогенными равновесиями: диссоциации слабых электролитов, кислотно-основных взаимодействий, растворимости малорастворимых соединений, реакциях гидролиза, комплексообразования и окисления-восстановления. Теоретические обоснования, способы и приемы применения, а также количественные расчеты этих равновесий рассматривались ранее в соответствующих курсах.

В спектрофотометрии возможность учета помех основана на законе аддитивности: поглощение индивидуального вещества не зависит от наличия других веществ, обладающих собственным поглощением или индифферентных к электромагнитному излучению. При данной длине волны абсорбционность смеси компонентов, не взаимодействующих между собой, равна сумме абсорбционностей отдельных компонентов при той же длине волны. 

Учет помех может осуществляться:

непосредственно в процессе измерения аналитического сигнала так же, как поступают при учете рассеянного излучения I_r, используя в качестве раствора сравнения не чистый растворитель, а раствор, содержащий все компоненты, кроме аналитической формы.

после измерения величины аналитического сигнала с помехой. Сигнал помехи при этом определяется отдельно или рассчитывается на основе измерения содержания мешающего компонента, проводимого в отдельной пробе, иным способом или в других условиях измерения.

Таким приемом можно устранить мешающее влияние перманганат-иона при определении бихромат-иона. Перманганат-ион обладает широкой полосой поглощения с максимумом 525 нм и Dl » 80 нм. Абсорбционность раствора бихромат-иона для его количественного определения измеряют при 430 нм. В этой области спектра MnO₄^- тоже обладает заметным поглощением и создает помеху определению Cr₂O₇^2-, так как экспериментально измеряемая величина абсорбционности раствора при 430 нм будет складываться из поглощения бихромат- и перманганат-ионов. Учесть эту помеху можно, если определить концентрацию перманганата по результатам измерения абсорбционности при 525 нм, по значениям концентрации перманганата и его молярного коэффициента поглощения при 430 нм рассчитать абсорбционность раствора перманганата на этой длине волны и вычесть ее из экспериментально измеренной абсорбционности.

 

IV. 2.4. Х имические реакции, используемые в спектрофотометрии

⇐ Предыдущая12345678910Следующая ⇒

Поделиться: