Физические свойства некоторых циклоалканов

Соединение	T0пл., 0С	T0кип., 0С	d 420
Циклопропан	-126, 9	-33	0, 6881
Метилциклопропан	-177, 2	0, 7	0, 69122
Циклобутан	- 80	13	0, 7038
Метилциклобутан	-149, 3	36, 8	0, 6931
Циклопентан	- 94, 4	49, 3	0, 7460
Метилциклопентан	-142, 2	71, 9	0, 7488
Циклогексан	6, 5	80, 7	0, 7781
1 При температуре кипения. 2 При -20, 00С.

СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛКАНОВ

Способы получения алициклических соединений можно разделить на две группы:

1. Общие, приемлемые для получения соединений с различной величиной цикла.

2. Специальные, которые используются для получения определенного цикла.

Общие способы получения

Циклизация дигалогеналканов

Этим способом могут быть получены трех- и четырехчленные циклы при   действии Zn, Na, Mg на соответствующие дигалогенопроизводные алканов:

n = 1, 2         (3-4-членные циклы)

Пяти- и шестичленные циклические соединения этим методом образуются с трудом, вследствие преобладания конформаций, строение которых неблагоприятно для циклизации.         

Эти конформации в результате свободного вращения по С-С-связи имеют такое   строение углеродной цепи, при котором концевые группы взаимно удалены и вероятность образования конформации со сближенными концевыми группами невелика.

При действии амальгамы лития на 1, 4- дибромбутан образуется циклобутан.

CH2–CH2–Br I CH2–CH2–Br(1, 4-дибромбутан)

+ 2Li/Hg →

H2C–CH2 I I H2C–CH2(циклобутан)

+ 2 LiBr + 2Hg

Взаимодействие дигалогенпроизводных с натриймалоновым эфиром

В зависимости от выбора дигалогенпроизводного (1, 2-, 1, 3-, 1, 4- и т.д.) этим методом можно получать соединения с 3-6-членными циклами:

                   циклобутандикарбоновая кислота                           циклобутан

Отщепление галогеноводородов от галогенокарбонильных соединений

Наиболее легко этим способом получаются соединения с трехчленными циклами. Однако этот метод приемлем и для получения других циклов.

Декарбоксилирование дикарбоновых кислот их солей

Этот метод применяется для синтеза пяти- и шестичленных циклов           соответственно из адипиновой кислоты НООС-(СН₂)₄-СООН и пимелиновой кислоты НООС-(СН₂)₅-СООН и непригоден для получения трех- и четырехчленных циклов.

1) Сухая перегонка дикарбоновых кислот

2) Сухая перегонка кальциевых или бариевых солей дикарбоновых кислот

Сложноэфирная конденсация эфиров дикарбоновых кислот

(реакция Дикмана)

Конденсация сложных эфиров дикарбоновых кислот под влиянием           алкоголятов натрия приводит к образованию пяти- и шестичленных циклов:

1) Межмолекулярная конденсация

эфир щавелевой кислоты   +  эфир адипиновой кислоты  =    циклогексан

 

2) Внутримолекулярная конденсация

Специальные методы получения

Получение циклопропанов

⇐ Предыдущая12345Следующая ⇒

Поделиться: