Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология
Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии


Решение Задачи 10-2 (авторы: Медведев И. Н., Долженко В. Д.)



1) В опыте 1 одно из трёх простых веществ В не растворилось в щёлочи.

В опыте 2 получен раствор нитрата В с непрореагировавшим избытком азотной кислоты ( раствор 2 ). После упаривания раствора ( опыт 3 ) удалили избыток азотной кислоты, твёрдый остаток растворили в воде при этом в растворе содержится только нитрат. Из него при реакции с сульфидом калия выпадает чёрный осадок Е, вероятно, сульфида В. Пусть Е имеет формулу В 2Sn. Тогда, исходя из того, что нам известны массы исходного В (0, 5180 г) и получившегося Е (0, 5982 г), можно определить массовую долю В в сульфиде:

Значит М(В) = 103, 3· n, где n принимает целые значения. Тогда для различных n получаем варианты:

n = 1. M(В) =103, 3 – близко к родию, но в условиях реакции образование сульфида Rh(I) невозможно.

n = 2. M(В) =206, 6 – близко к свинцу. Свинец имеет чёрный нерастворимый сульфид PbS.

n = 3 и выше – М(В) больше 300, таких элементов нет.

Значит, В – Pb, Е – PbS. Свинец находится в 14 группе. В силу того, что углерод нерастворим в щёлочи, возможные кандидаты на оставшиеся простые вещества – это кремний, германий и олово.

В опыте 4 при нейтрализации образуется смесь гидратированных оксидов, один из которых по условию задачи растворяется в концентрированной соляной кислоте. Прокаливание оставшегося гидратированного оксида должно приводить к обезвоживанию и образованию оксида вида АО2. Его масса равна 0, 1803г, значит М – молярная масса А.

В опыте 5 описано получение сульфида Б. Его масса равна 0, 1828 г. Значит, , где Х – молярная масса Б. Нам также известна общая масса А и Б в исходной навеске: она равна 0, 7210 – 0, 5180=0, 2030 г. Получаем:

,

Значит М и Х связаны соотношением:

Теперь можно рассмотреть три случая:
Если Б – это кремний, то Х = 28, 09, тогда М = 142, 52. Элементов с такой массой в группе углерода нет. Значит, Б – не кремний.
Если Б – это германий, то Х = 72, 61, тогда М = 45, 49. Элементов с такой массой в этой группе тоже нет. Значит, Б – не германий.
Если Б – это олово, то Х = 118, 71, тогда М = 28, 06. Значит, A и Б – это Sn и Si. (в любом порядке), вещества: И – это SiO2, К – это SnS2.
Бесцветный, лёгкий газ Г, образующийся при растворении кремния и олова в концентрированном растворе щёлочи, это H2.
Найдём молярную массу газа Д:

Из всех существующих оксидов азота, один из которых должен выделяться в ходе реакции свинца с азотной кислотой, такую молярную массу имеет только оксид азота (II). Следовательно Д – это NO.

При отжиге на воздухе сульфида свинца ( Е ) образуется газ Ж и твёрдое оранжевое вещество З. Значит, газ Ж – это SO2. А З – это один из оксидов свинца – либо PbO, либо Pb3O4. Массовая доля свинца в З равна 0, 5180: 0, 5713=0, 9067, что соответствует массовой доле свинца в Pb3O4. Значит, З – это Pb3O4.

2) Уравнения реакций:

1. Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2;

2. Sn + 2NaOH + 4H2O → Na2[Sn(OH)6] + 2H2↑;

3. 3Pb + 8HNO3 → 3Pb(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O;

4. Pb(NO3)2 + K2S → 2KNO3 + PbS↓;

5. 3PbS + 5O2 → Pb3O4 + 3SO2;

6. Na2SiO3 + 2HCl + (n – 1)H2O → SiO2·nH2O↓ + 2NaCl;

7. Na2[Sn(OH)6] + 2HCl + (n – 4)H2O → SnO2·nH2O↓ + 2NaCl;

8. SnO2·nH2O + 6HCl → H2[SnCl6] + (n + 2)H2O;

9. SiO2·nH2O → SiO2 + nH2O;

10. H2[SnCl6] + 2H2S → SnS2↓ + 6HCl.

3) Масса свинца в навеске нам дана: она равна m1 => 0, 5180 г.
Масса SiO2 равна 0, 1803 г, значит, масса кремния равна

Масса SnS2 равна 0, 1828 г, можно провести аналогичный расчёт для массы олова:

или

Массовые доли:

4) Состав вещества Y не исчерпывается указанными элементами, т. к. сумма их долей не равна 100 %. Найдём разницу: w = 100 – 2, 506 – 56, 459 – 23, 564 – 3, 053 – 3, 955 = 10, 463 %

Определим мольное отношение элементов, содержащихся в Y:

  Na Pb C N H
w 2, 506 56, 459 23, 564 3, 055 3, 955
M 22, 989 207, 2 12, 011 14, 007 1, 008
n = w /M 0, 1090 0, 2725 1, 9619 0, 2181 3, 9236
n / nNa 1, 0 2, 5 18, 0 2, 0 36, 0

Если привести к целым значениям, то Na: Pb: C: N: H = 2: 5: 36: 4: 72.

Молекула 2, 2, 2-crypt имеет формулу C18H36N2O6. Значит, Y содержит 2 молекулы 2, 2, 2-crypt. Соотношение C: N: H = 18: 2: 36, совпадает с таковым для 2, 2, 2-crypt, но молекула криптанда содержит ещё и кислород рассчитаем массовую долю кислорода в соедини Y исходя из состава 2, 2, 2-crypt:

nO = 6·nNa = 0, 6540 => w(O) = nO·MO = 10, 464 %,

что совпадает с рассчитанным ранее остатком, т. е. состав Y выражается формулой Na2Pb5C36H72N4O12 [1] или Na2Pb5(2, 2, 2-crypt)2.

5) Из того факта, что на один атом натрия приходится одна молекула криптанда, а в состав аниона входят только атомы одного сорта, можно предположить образование комплексного катиона
[Na(2, 2, 2-crypt)]+ и аниона Pb52–.

Согласно правилу октета свинец, который имеет 4 валентных электрона, может образовать 4 одинарные связи, наличие у аниона заряда «2–» говорит о том, что 2 атома из пяти смогут образовать только 3 связи. Таким образом, в анионе содержится 2 атома свинца с тремя связями Pb–Pb и 3 атома с четырьмя связями Pb–Pb, этому условию отвечает тригональная бипирамида.

Система оценивания:

1. Определение веществ А– З по 0, 5 балла 4 балла
  Расчёты PbS, SiO2, SnS2, Pb3O4 по 0, 5 балла 2 балла
2. Уравнения реакций по 1 баллу 10 баллов
3. Расчёт массовых долей элементов 1 балла
Расчёт состава Y 2 балла
Строение аниона Pb52–.(0, 5 балла), обоснование (0, 5 балла) 1 балл
  ИТОГО: 20 баллов

 


Поделиться:



Популярное:

Последнее изменение этой страницы: 2016-03-25; Просмотров: 504; Нарушение авторского права страницы


lektsia.com 2007 - 2024 год. Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав! (0.022 с.)
Главная | Случайная страница | Обратная связь