Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Экспериментальное подтверждение молекулярно-кинетической теории
Лекция 12 Теплоёмкость идеального газа Теплоёмкостью макросистемы (тела или некоторого количества газа) называют количество тепла, которое нужно сообщить макросистеме, чтобы повысить её температуру на один кельвин: . Молярной теплоёмкостью называют количество тепла, которое необходимо сообщить одному молю вещества, чтобы повысить его температуру на один кельвин: , Дж/моль.К. В справочных таблицах обычно указывают удельную теплоёмкость с, Дж/кг.К с = С/М , где М – молярная масса.
Теплоёмкость также как и зависит от процесса и является функцией процесса.
Для анализа различных процессов в газах удобно пользоваться молярной теплоёмкостью. Особое значение имеют молярные теплоёмкости для двух процессов: при постоянном объёме СV и при постоянном давлении Ср .
При постоянном объёме dV = 0. Следовательно δ А = р.dV = 0 и имеем .
Так как теплоёмкость в широком интервале температур практически не меняется, то получаем
. Ранее было показано, что , поэтому можно считать, что для идеального газа
Молярная теплоёмкость произвольного процессa
.
Если процесс изобарический ( p = const), то из уравнения состояния следует, что р(dV/dT) = ν .R , и соответствующая молярная теплоёмкость (соотношение Майера). Важной характеристикой газов является отношение , которое обозначают буквой γ и называют постоянной адиабаты. . Для изменения внутренней энергии ν молей идеального газа получаем: .
Адиабатический процесс Адиабатическим называют процесс, который проходит без теплообмена с окружающей средой. Для идеального газа получаем: , ,
,
. После интегрирования получаем уравнение адиабаты в переменных р, V или уравнение Пуассона: В переменных Т, V для уравнения адиабаты получаем (используя p.V = ν .R.T ): . Адиабата в координатах р, V идёт круче изотермы ( рV = const) Политропический процесс Политропическими называют процессы, уравнение которых в переменных р, V имеет вид , где п – произвольное число, как положительное, так и отрицательное, а также равное нулю. Например, политропическими являются изохорический ( V = const, п ), изобарический ( р = const, п = 0), изотермический ( рV = const, п = 1) и адиабатический ( п = γ ) процессы. Теплоёмкость всех политропических процессов остаётся постоянной: .
Для получения выражения для Сп воспользуемсяуравнением политропы в переменных Т, V: .
Продифференцируем это уравнение:
или
.
Подставляя это выражение в формулу для теплоёмкости , получаем: . . Используя формулу , получаем ещё одно выражение: .
Видно, что если п = γ, то Сп = 0 как и должно быть из определения адиабатического процесса. При п = 1 получаем Сп , как и должно быть при изотермическом процессе.
Работа газа при политропических процессах
Работу газа при любом процессе можно вычислять и при помощи первого начала термодинамики:
Из формулы получаем . Тогда работа газа в политропическом процессе:
.
В изотермическом процессе вычислять работу по этой формуле не удобно так как в этом случае и А = 0/0. Поэтому в изотермическомпроцессе .
Газ Ван-дер-Ваальса С ростом давления уравнение состояния идеального газа требует корректировки при описании поведения реальных газов. При р = 1000 атм (108 Па) произведение р.V становится вдвое больше, чем предписывает модель идеального газа для конкретной температуры (газ не «сжимается»). Причин для такого отклонения две:
1) собственный размер молекул, уменьшающий объём, доступный для движения молекул (при нормальных условиях он составляет ~ 0, 07% объёма сосуда с газом, а при 100 атм уже 70%);
2) сложный характер взаимодействия между молекулами.
На рисунке приведена типичная кривая зависимости потенциальной энергии взаимодействия UВЗ молекул от расстояния между их центрами. На малых расстояниях ( r < ro) молекулы отталкиваются, на больших ( r > ro) притягиваются.
Для описания реального (неидеального) газа пользуются уравнением Ван-дер-Ваальса: , где
a и b – постоянные Ван-дер-Ваальса (для разных газов они имеют свои значения). Поправка обусловлена силами притяжения между молекулами. Она имеет размерность давления, и её иногда называют внутренним давлением. Поправка связана с собственным объёмом молекул.
Популярное:
|
Последнее изменение этой страницы: 2017-03-11; Просмотров: 645; Нарушение авторского права страницы