Воздействие температуры( нагревание)

По ответу на нагревание полимерные материалы делятся на две группы: термопластичные ( термопласты) и термореактивные ( реактопласты)

Термопластичные полимеры.

При изготовлении изделий не происходит необратимого отвердевания. При нагревании такие полимеры размягчаются, а охлаждении – вновь твердеют.

Относятся к обратимым материалам: полиметилметакрилат, полистирол, полиэтилен, полипропилен.

Термореактивные полимеры

Изделия утрачивают способность размягчаться при повторном нагревании. Это необратимые материалы: полиуретаны, фенолформальдегидные смолы, аминопласты.

Полимерные материалы, используемые для изготовления профилактических и лечебных жевательных резинок относятся к термореактивным полимерам с очень низким температурным порогом размягчения.

Физическое состояние полимеров

Полимеры могут иметь кристаллическое и аморфное строение вещества.

 

14.10.1. Аморфные полимеры

Различают три состояния аморфных полимеров.

а) вязкотекучее - все структурные элементы полимера подвижны.

б) высокоэластическое – сохраняется подвижность отдельных сегментов

в) стеклообразное – взаимное расположение элементов в полимере фиксировано.

Применяемые в стоматологии пластмассы в момент изготовления должны быть в вязкотекучем и эластическом состоянии, а в изделии - в стеклообразном или кристаллическом.

Важной характеристикой для каждого аморфного полимера является температура фазового перехода.

вязкотекучее ↔ высокоэластическое ↔ стеклообразное

↑ ↑

температура температура

текучести стеклования

 

Кристаллические полимеры

Кристаллические полимеры имеют упорядоченное строение, возникают полимерные надмолекулярные образования. Выделяют несколько видов

1) Пачки. Макромолекулы располагаются параллельно. Длинные тонкие кристаллические пачки энергетически невыгодны.

2) Сферолиты. Из них составляются еще более сложные надмолекулярные структуры : лепестки, ленты.

 

ленты из сферолитов полистирола

сферолиты полиэтилена

Кристаллическая структура зависит от условий полимеризации( температура. скорость. Вспомните, как многообразен рисунок снежинок или узоров льда на стекле!

Поэтому свойства полимерного материала существенно зависят от условий его изготовления, что очень важно для качества изделия, в том числе и предназначенного для стоматологических целей. Выполнение инструкций изготовления полимерного изделия- условие его высокого качества.

 

Натуральный каучук

Огромное количество медицинских изделий выполнены из натурального или синтетического каучука ( так называемые латексные изделия), в первую очередь, медицинские перчатки.

Натуральный каучук – линейный цис- полимер изопрена, но изопрен не является биологическим предшественником каучука.

(— СН₂ –С=СН—СН—) n СН ₃ Н

| \ /

СН₃ C = C

/ \

( — СН₂ СН ₂—) n

цепь полиизопрена цис- конформация природного каучука

Латекс представляет собой коллоидальную суспензию каучука в воде, находится в межтканевых трубках многих растений( одуванчик, золотарник, гевея- из последней добывается в промышленном масштабе)При коагуляции латекса уксусной кислотой получается сырой каучук «креп», его надо защищать от действия кислорода добавлением антиоксидантов. Сырой каучук хрупкий при низкой температуре. Не прочен при растяжении. В 1839 г. Ш. Гудвир изобрел вулканизацию- нагревание каучука с серой, образуется резина. Атомы серы образуют межцепочечные связи, «сшивают», присоединяясь за счет двойных связей.

Мягкая резина содержит 1-2% серы, твердая – около 35%.

 

Конденсационные полимеры

Образуются в реакции поликонденсации, которая сопровождается выделением низкомолекулярных веществ( вода, аммиак, спирты).

Если в реакции участвует один бифункциональный мономер, то происходит процесс гомополиконденсации ( полиамиды, пептиды, полиэфиры).

В реакции гетерополиконденсации два разных мономера, каждый из которых содержит две функциональные группы( полиэфиры-простые и сложные, полиамиды, полисилоксаны, полиуретаны, фенолформальдегидные смолы)

 

Гомополиконденсация

А) Образование сложного эфира

НО – R- СООН + НО – R- СООН + НО – R- СООН +…———> х Н₂ О +

 

НО-[ R- С(О)О – R- С(О)О – R- С(О)О – R- С(О)О – R] –СООН

 

Гетерополиконденсация

 

n ( NH 2— R — NH 2 ) + n ( НООС– Х– СООН) …———> n Н₂ О +

диамин дикарбоновая кислота

 

NH 2—( R — NH —ОС– Х) n – СООН

Полиамид

При рассмотрении механизма поликонденсации принимают, что

1. реакционная способность не зависит от размера молекул
2. не зависит от вязкости среды

 

Основные представители ВМС

Полиакрилат и его эфиры

 

( - СН 2–СН- )n Устойчивы к действию света, кислорода.

| Чем больше алкильный радикал, тем меньше Т пл, боль

СООН( COOR ) ше эластичность полимера.

Используют в технических целях и стоматологии

для изготовления протезов зубов.

Поливиниловый спирт

Получают гидролизом поливинилацетата.

 

(- СН 2–СН- )n + n H2O———> (- СН 2–СН- ) n + n CH3 COOH

| |

ОСОСН3 OH

поливинилиацетат поливиниловый спирт

3% раствор поливинилового спирта( М=10 000 -12 000)- препарат полидез( Polidesum) – плазмозаменитель. Применяется в качестве детоксицирующего средства.

При добавлении йода к раствору поливинилового спирта образуется темно-синий раствор- препарат йодинол. Применяют в виде 1% раствора, содержащего о, 1% йода и

0, 9 % поливинилового спирта. Используют как наружное средство при тонзиллите, отите, трофических и варикозных язвах.

Изменение окраски йода имеет такой же механизм, как при добавлении йода к крахмалу.

Поливинилбутиловый спирт

Из него готовят лекарственный препарат Винилин – бальзам Шостаковского.

 

(- СН 2–СН- ) n Густая вязкая жидкость, практически нерастворимая в воде.

| Применяют наружно при ожогах, отморожениях, мастите,

ОС4Н9 ранах, вовнутрь при язвенной болезни желудка. 12-перстной

кишки. Оказывает обволакивающее, противовоспалительное

действие, способствует регенерации тканей.

 

Поливинилхлорид ( ПХВ) Твердое вещество, стоек к действию щелочей.

( -СН 2–СН- ) n Получают полимеризацией в суспензии, эмульсии.

| Применяют для изготовления костюмов

С1 химической и радиационной защиты, в медицине фартуков,

перчаток, бахил.

Полиметакрилат

Получают полимеризацией метакриловой( метилакриловой) кислоты. Обладает высокими оптическими свойствами, совместим с организмом человека, используют для изготовления контактных линз для глаз.

 

Поликарбонаты.

Представители поликонденсационных пластиков. Сложные эфиры угольной кислоты и дигидроксисоединений.

 

НО- R- О- С –О- R - О - С - О - Полимер оптически прозрачен, устойчив к

| | | | действию света видимой и УФ- части спектра,

О О физиологически инертен.

Используется для получения фильтров крови,

костных протезов, оболочек для лекарственных

препаратов пролонгированного действия, линз

Фторопласты

Полимеры, мономерами которых являются фторэтены.

Политетрафтрэтилен( тефлон, фторопласт-4)

(–СF2 – СF2 –)n Твердое кристаллическое вещество молочно-белого цвета.

М 500 000 -2 000 000. Термостойкое, температура разложения

выше 415⁰. Высокая химическая стойкость, водопоглощение прак-

тически равно нулю, не набухает, не растворяется в воде и других

растворителях, кислотах, щелочах. Подвергается всем видам

механической обработки. В медицине применят для изготовления

контейнеров для хранения биологического материала, лабораторной

посуды для биохимических и клинических исследований.

 

Эфиры целлюлозы

Напоминаем: формула целлюлозы ( С6 Н10 О 5 )n или [С6Н7О2 ( ОН )3 ] n

Получают из целлюлозы: простые эфиры – алкилированием, сложные эфиры- ацилированием.Эти соединения при растворении в воде сильно набухают, образуют устойчивые растворы с различной степенью вязкости. Обладают поверхностно-активным действием, хорошие адсорбенты, не оказывают раздражающего действия на организм – физиологически совместимы. Используют как загустители в производстве лечебных и косметических кремов, паст, получают тонкие пленки для пищевой и медицинской промышленности.

Оксиэтилцеллюлоза [С6Н7О2 ( О -CH2- CН2- OH )3 ] n

 

Карбоксиэтилцеллюлоза [С6Н7О2 ( О -CH2- CН2- СООН )3 ] n или

натриевая соль [С6Н7О2 ( О -CH2- CН2- СОONa )3 ] n

Для проверки усвоения темы рекомендуем ответить на вопросы:

 

1. Какие химические изменения могут произойти с изделием из полиметилметакрилата при длительном нахождении его в кислой среде?

 

2. В процессе изготовления полимерной пломбы в зубе врач предложил пациенту надеть

на глаза светозащитные очки. Какой способ полимеризации был использован? Могла ли

находиться в составе композита для изготовления пломбы перекись бензоила? Объясните

роль этой добавки. Запишите реакцию полимеризации стирола с участием перекиси

бензоила.

 

1. В медицине долгое время применяли 6% водно-солевой раствор

поливинилпирролидона с низкой степенью полимеризации ( М 12 000 – 27 000 ) для детоксикации организма при отравлениях, инфекционных заболеваниях.

-Запишите формулу мономера N – винил -2-оксопиррола (N- винилпирролидона) и схему реакции полимеризации.

 

- Рассчитайте молекулярную массу мономера и определите степени полимеризации полимера по граничным величинам выше указанной молекулярной массы.

- Как вы думаете, может ли этот мономер или полимер образовать соль в кислой среде?

 

4. Какая основная причина старения полимерных изделий из природного каучука? полистирола, полученного блочной полимеризацией?

 

5. В промышленности карбоксиэтилцеллюлозу получают взаимодействием целлюлозы с хлоруксусной кислотой. Запишите реакцию полной этерификации на примере фрагмента целлюлозы ( из двух остатков глюкозы). Какой образуется эфир: простой или сложный? Какой механизм этой реакции?

 

ПРИЛОЖЕНИЕ

ИСТОРИЧЕСКИЕ ДАТЫ ЗНАМЕНАТЕЛЬНЫХ ОТКРЫТИЙ В

БИООРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

( Х1Х и первая половина ХХ вв)

 

дата	Историческое событие
	К.С. Кирхгоф получил виноградный сахар( глюкозу) из крахмала
	Ж. Био установил существование 2лево» и « право»- вращающих растворов веществ
	Ф. Штромейер открыл качественную реакцию на крахмал с йодом
	Велер синтезировал щавелевую кислоту из неорганического соединения дициана
	Л. Пастер обобщил результаты исследований оптически активных веществ
	А.М. Бутлеров сформулировал теорию строения органических соединений
	Й. Лошмидт предложил структурные графические формулы
	А.М. Бутлеров объяснил явление изомерии на основе теории строения органических соединений
	Э. Эрленмейер высказал идею о существовании двойной связи в этене, тройной в ацетилене
	А. Крум-Браун ввел изображение химических связей черточками
	Д.И.Менделеев заложил основу понятия « водородная связь». Изучая взаимодействие в системе « спирт- вода».
1862 - 1865	А. Кекуле предложил классификацию: « насыщенные», « ненасыщенные» « ароматические» соединения».
	М. Бертло осуществил синтез бензола тримеризацией ацетилена
	Г. Вихельхауз ввел понятие « валентность».
	К. Шерлеммер заключил, что все 4 валентности у углерода в метане равноценны
	В.В. Марковников развил представления о взаимодействии атомов в молекулах, сформировал правила о направлениях реакций присоединения, отщепления
	А. Ладенбург доказал равноценность всех атомов водорода в бензоле
	Ю. Либих предложил теорию действия ферментов
	Н. И. Любавин выдвинул теорию об аминокислотном строении белковэтене, тройной в ацетиленех, сформировал направление
	А. Кекуле изобразил молекулу бензола с тремя двойными связями.
	Я. Вант-Гофф и А. Ле Бель развили теорию о тетраэдрическом строении атома углерода в метане
	Я. Вант-Гофф сформулировал основные принципы кинетики химических реакций
	К. Лаар ввел понятие « таутомерия»
1886-7	В. Оствальд разработал теорию « кислотно- основного катализа»
	К. Оверс и В. Мейер предложили термин « стереохимия»
	С. Аррениус ввел понятие «энергия активация»
	Н.А. Меншуткин доказал влияние растворителя на скорость протекающей в нем химической реакции
	Э. Фишер разработал номенклатуру, классификацию и рациональные формулы углеводов

 

	На международном съезде в Женеве приняли номенклатуру органических соединений( женевская номенклатура)
	Дж. Томсон и независимо Э. Вихорт открыли электрон
	У. Рамзай высказал идею. Что электрон осуществляет связь между атомамиэтене, тройной в ацетиленех, сформировал направление
	И. Штарк выдвинул теорию химических связей в органических соединениях
	Г. Фрай предложил электронные формулы органических соединений
	М. боденштейн заложил основы теории цепных процессов
	И. Штарк ввел понятие « валентные электроны»
	Г. Льюис развил идею ковалентной химической связи
	Р. Герцог, В. Янке, М. Поляни впервые определили структуру органического вещества- целлюлозы- методом рентгеноструктурного анализа
	Р. Робинсон высказал идею об « электромерном» ( индуктивном) и « мезомерном» механизмах смещения электронной плотности в органических молекулах
1922-3	И. Бренстед и Г. Льюис развили теорию кислот и оснований в приложении к органическим соединениям
	Э. Хюккель заложл основы квантовой химии органических соединений
	Ф. Хунд ввел понятия о σ -, π – связях в органических молекулах
	Э. Хюккель сформулировал правило ( 4п+ 2 ) для ароматических соединений
	Р. Малликен ввел понятие « молекулярная орбиталь».
	Л. Полинг предложил понятие «электроотрицательность» и шкалу э.о.
	Ч. Ингольд сформулировал принципы теории электронных смещений
	Р. Малликен ввел термин « сверхсопряжение» ( гиперконъюгация)
	И. Сваргольм предложил « молекулярные диаграммы» органических соединений - структурные формулы, в которых над атомами записаны знаки частичных зарядов
	Г. Шварценбах предложил метод определения енолов в кето-енольной смеси изомеров.
	Л. Полинг и Р Кори открыли вторичную структуру белка
	Ф. Крик и Дж. Уотсон открыли структуру ДНК- двойную спираль

 

⇐ Предыдущая28293031323334353637Следующая ⇒

Поделиться:

Популярное:

1. АНТРОПОГЕННОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ НА БИОСФЕРУ
2. Артистизм специалиста, оказывающего воздействие
3. Виды потерь углеводородов на объектах трубопроводного транспорта и их отрицательное экономическое и экологическое воздействие
4. Воздействие «историй про Энни»
5. Воздействие на групповые интересы
6. Воздействие на духовную сферу
7. Воздействие на окружающую среду
8. Воздействие радиоактивного заражения на людей и животных.
9. Воздействие решений Европейского Суда по правам человека на нормотворческую деятельность государственных органов Российской Федерации
10. Воздействие холода на организм человека. Моделирование переноса тепла через простой слой и пакет одежды
11. Воздействие шума на организм человека.