Реакции присоединения к карбонильным соединениям.

Реактив Иоцича может взаимодействовать с углекислым газом. При этом образуются карбоновые кислоты ацетиленового ряда:

Подобное замещение подсказало А.Е.Фаворскому следующий тип реакций замещения с участием ацетиленовых соединений:

Из диметилэтинилкарбинола можно получить 1, 3-диеновый углеводород:
Аналогом реакции Фаворского является реакция Реппе. В этом случае ацетилен взаимодействует с формальдегидом в присутствии ацетиленида меди:

Пропаргиловый спирт может взаимодействовать с еще одной молекулой формальдегида:

Из 1, 4-бутиндиола также можно получить 1, 3-диеновый углеводород:

11 Реакции замещения в алкинах
1)реакции горения: алканы, алкены, алкадиены, алкины, арены2)реакция разложения: алканы, алкены, алкадиены, алкины, арены3)реакция замещения: алканы, алкены, алкадиены, алкины, арены4)реакция присоединения: алканы, алкены, алкадиены, алкины, арены5) Реакции Полимеризации,

12 Ароматические у/в. Правило Хуккеля
Ароматичность — особое свойство некоторых химических соединений, благодаря которому сопряженное кольцо ненасыщенных связей проявляет аномально высокую стабильность; большую чем та, которую можно было бы ожидать только при одном сопряжении.

Ароматичность не имеет непосредственного отношения к запахуорганических соединений, и является понятием, характеризующим совокупность структурных и энергетических свойств некоторых циклических молекул, содержащих систему сопряженных двойных связей. Термин «ароматичность» был предложен потому, что первые представители этого класса веществ обладали приятным запахом.

К ароматическим соединениям относят обширную группу молекул и ионов разнообразного строения, которые соответствуют критериям ароматичности^[^⇨^]

Ароматические соединения[править | править вики-текст]

Кроме бензольного кольца и его конденсированных аналогов ароматические свойства проявляют многиегетероциклы — гетарены: пиррол, фуран, тиофен, пиридин, индол, оксазол и другие. При этом в сопряженную систему шестичленных гетероциклов гетероатом отдает один электрон (по аналогии с углеродом), в 5-атомных — неподеленную электронную пару.

Одним из простейших ароматических соединений является бензол.

Эти соединения играют большую роль в органической химии и обладают многими химическими свойствами, свойственными только этому классу соединений.

Ароматизация[править | править вики-текст]

Ароматизация — образование ароматических соединений из соединений других типов.

В промышленности широко применяют процессы ароматизации продуктов переработки нефти для увеличения содержания в них ароматических углеводородов. Наибольшее значение имеет каталитический риформингбензиновых фракций.

Процессы ароматизации протекают в условиях биохимического синтеза в растениях, животных, грибах и микроорганизмах. Одним из наиболее существенных метаболических путей, неотъемлемой частью которого выступают реакции ароматизации, является шикиматный путь.

13 Механизм реакций электрофильного замещения в аренах
Механизм электрофильного ароматического замещения

В настоящее время ароматическое электрофильное замещение рассматривается как двухстадийная реакция присоединения-отщепления с промежуточным образованием аренониевого иона, называемого -комплексом

I-Аренониевый ион ( -комплекс), как правило, короткоживущий. Такой механизм получил название S_EAr, т.е. S_Е(аренониевый). В этом случае на первой стадии в результате атаки электрофила циклическая ароматическая 6-электронная -система бензола исчезает и заменяется в интермедиате I на нециклическую 4-электронную сопряженную систему циклогексадиенильного катиона. На второй стадии вновь восстанавливается ароматическая -система за счет отщепления протона.

Строение аренониевого иона I изображают различными способами:

Наиболее часто употребляется первая формула, которой мы и будем придерживаться. Однако, другие приведенные формулы также полезны, т.к. они ясно показывают, что положительный заряд аренониевого иона в основном находится в орто- и пара-положениях к геминальному узлу (СНЕ) циклогексадиенильного катиона. Следовательно, -комплекс будет гораздо лучше стабилизироваться донорными заместителями, находящимися в орто- и пара-положениях, чем донорными заместителями в мета-положении.

⇐ Предыдущая 123 4 5 Следующая ⇒