Вдовкина Екатерина Вячеславовна

Стр 1 из 6Следующая ⇒

ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Химический факультет

Кафедра аналитической химии

Вдовкина Екатерина Вячеславовна

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕРАВНОВЕСНОЙ ОБМЕННОЙ ЕМКОСТИКАТИОНООБМЕННЫХ МЕМБРАН МК-40 МЕТОДОМЭЛЕКТРОДИАЛИЗА

Дипломная работа

по специальности 020101 Химия

специализация 020101.01 Аналитическая химия

Допущено к защите в ГАК

Зав. кафедрой д.х.н., проф. Селеменев В.Ф.

«___» июня 2012 г.

Руководитель д.х.н., проф. Шапошник В.А.

Рецензент д.х.н., проф. Васильева В.И.

Воронеж 2012

ОГЛАВЛЕНИЕ

Перечень условных обозначений, символов и принятых в работе

сокращений……………………………………………………………………..3

Введение………………………………………………………………………...5

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Катионообменники, структура и свойства ……………….............7

1.2. Определение динамической обменной емкости

ионообменных мембран....................................…………………...…….……22

ГЛАВА.2 МАТЕРИАЛЫ, АППАРАТУРА И МЕТОДЫ РАБОТЫ

2.1. Способ изготовления и паспортные характеристики

ионообменных мембран…………………..…………………...………….…..25

2.2. Методы определения емкости мембран….……..….………….....28

2.2.1. Метод определения статической емкости мембран………...…28

2.2.2. Определение неравновесной емкости ионообменных мембран………………………………………………………………………..29

2.3Методы компонентного анализа……………………….………….32

2.3.1. Пламенная фотометрия………………………………………….32

2.3.2. Определение концентрации водородных ионов методом прямой потенциометрии……………………………………………………...35

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Выбор электрического напряжения для определения емкости катионообменной мембраны…………………………………...………….…36

3.2. Концентрационная зависимость емкостей катионообменной мембраны…………………………………………………. …….……………44

Выводы……………………………………………………….........……51

Список литературы……………………………………………………..52

ГЛАВА 1

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Определение динамической обменной емкости

Ионообменных мембран

Паспортные характеристики ионообменных мембран непременно содержат данные о равновесной обменной емкости [7]. Академик АН СССР Б.Н. Ласкорин и Н.М. Смирнова обратили внимание на то, что статические методы определения обменной способности мембран требуют длительного времени [24]. Они обратили внимание на то, что ионообменники в форме гранул характеризуются двумя видами емкости: статической и динамической. В работе [24] была предложена методика определения динамической обменной емкости мембран в процессе электродиализа. Авторы работы исходили из того, что скорость ионного обмена значительно уступает скорости электромиграции в связи с тем, что скорость электромиграции может быть увеличена ростом напряженного электрического поля. Ими для определения динамической емкости был применен трехсекционный электродиализатор, схема которого представлена на рис. 8.

Рис. 8. Схема электродиализатора для определения динамической обменной емкости ионообменных мембран [24]. к – катионообменная мембрана, а – анионообменная мембрана.

В течение 15 мин пропускали постоянный электрический ток 0.6 А при напряжении 7 В. Как показали предварительные испытания, проведенные в данной работе, 15 мин достаточно для перевода мембраны в водородную или хлоридную форму. Затем растворы из всех секций сливали, секции промывали дистиллированной водой и аппарат заполняли раствором 0.5 моль/л нитрата аммония. К электродиализатору вновь подключали ток на 15 мин, ионы нитрата вытесняли хлоридные ионы из анионообменной мембраны в среднюю секцию, а ионы аммония десорбировали водородные ионы из катионообменной мембраны. Количество водородных ионов и хлор- ионов, слитых из средней секции определи аналитически и пересчитывали на единицу массы мембраны. Величины обменных емкостей анионообменных мембран были ниже статических обменных емкостей, а емкость катионообменных мембран измерить не удалось.

Рассмотрим процессы, протекающие при электродиализе в работе [24]. В катодной секции протекает реакция

, (1.9)

в которой продуктами являлись молекулярный водород, выделяющийся затем из раствора, и гидроксильные ионы, мигрировавшие через анионообменную мембрану, разделяющую катодную и среднюю секции. Электродиализ раствора соляной кислоты и нитрата аммония проводился при высоких плотностях тока, превышающих предельные диффузионные плотности тока. Вследствие этого, на межфазной границе раствора и анионообменной мембраны интенсивно генерировались гидроксильные ионы. На второй стадии при электродиализе 0.5 моль/л раствора нитрата аммония суммарный поток гидроксильных ионов через анионообменную мембрану в среднюю секцию, был столь велик, что нейтрализовал полностью водородные ионы, десорбированные при протекании постоянного электрического тока из катионообменной мембраны в среднюю секцию. В связи с этим определить динамическую обменную емкость катионообменных мембран таким методом было невозможно. Кроме того, гидроксильные Меньшее влияние оказывал конкурирующий поток гидроксильных ионов на потоки хлор - ионов при электрохимической десорбции их из анионообменной мембраны, однако принципиально равновесные и динамические условия различаются, что приводило в работе [24] к более низким величинам динамической обменной емкости в сравнении с величинами статической равновесной обменной емкости. Из анализа работы [24] следуют цели и задачи настоящей работы. Первая состоит в том, чтобы использовать электродиализатор, в котором продукты электродных реакций не мешали определению десорбированных ионов. Вторая состоит в том, что используемые при электродиализе плотности тока не должны превышать предельные. В связи с этим конструкция электродиализатора в нашей работе принципиально изменена.

ГЛАВА 2

Ионообменных мембран

В работе нами были использованы гетерогенные катионообменные мембраны МК-40 и анионообменные мембраны МА-41 изготовленные на предприятии ОАО «Щекиноазот». Катионообменные мембраны МК-40 были приготовлены из композиции, содержащей 65% мелкоизмельченного до 50 мкм с помощью струйно - эжекторной мельницы сильнокислотного катионообменника КУ-2 в натриевой форме, и полиэтиленового порошка с размером частиц менее 0.5 мкм. Анионообменные мембраны МА-41 были приготовлены из композиции высокоосновного анионообменника АВ-17 (65%) в хлоридной форме и порошка полиэтилена. Композиции готовились в смесителях Янке- Кункеля в течение 45-60 мин, затем засыпали их тонким слоем и вальцевали в листы. Далее листы помещали между двумя лавсановыми тканями толщиной 0.092 мм и прессовали при температуре 150 С сначала в течение 50 мин при давлении 5 атм, а затем в течение минуты при давлении 290 атм. Толщину мембран регулировали на стадии приготовления смесей и вальцовки. Листы мембран имели размеры 135 см в длину и 45 см в ширину. Схема пресса для получения мембран показана на рис. 9.

Рис. 9. Пресс для изготовления гетерогенных ионообменных

мембран

Т а б л и ц а 1

Паспортные характеристики ионообменных мембран МК-40 и МА-41

Характеристика	МК-40	МА-41
Ионогенная группа		-
Полная обменная емкость по 0.1 М р-рам, моль/г	2.6 ± 0.3 (HCl)	2.0 ± 0.3 (NaOH)
Число переноса в 0.2/0.01 М растворе хлорида натрия	0.98	0.96
Электрическое сопротивление в 0.6 М растворе хлорида натрия, Ом см
Прочность при растяжении, кгс/см²
Содержание ионообменника

Методика измерения полной обменной емкости будет приведена в разделе 2.2. Числа переноса были определены потенциометрическим методом [25], основанным на измерении разности потенциалов на границах мембраны с растворами. Расчет чисел переноса использует уравнение диффузионного потенциала. Этот метод дает более высокие величины чисел переноса в сравнении с аналитическим методом Гитторфа при сравнимых величинах концентрации [25], причем наибольшие различия наблюдаются для чисел переноса однозарядных ионов. Высокие числа переноса противоионов в мембранах МК-40 и МА-41 позволяет сделать вывод о том, что ионообменные мембраны близки к униполярной проводимости второго рода, так как в катионообменной мембране 98% тока переносят катионы натрия, а в анионообменной 96% тока переносят хлор-ионы.

Электрическое сопротивление по стандарту измеряли разностным методом [26, 27], который применялся еще для измерения электропроводности коллодиевых мембран. Метод заключается в том, что проводят измерение электрического сопротивления ячейки, схема которой представлена на рис.10, с мембраной и раствором, а затем только с раствором. По разности этих величин находили истинное электросопротивление мембраны

Рис. 10. Ячейка для измерения электропроводности ионообменных мембран разностным методом [26, 27].1 – электроды, 3 – мембрана, 4 – растворы электролита.

Измерения проводили на переменном токе. Измерив величину электрического сопротивления , толщину мембраны и поверхность электродов , находили величину удельного электрического сопротивления

(2.1)

или обратную ей величину удельной электропроводности

. (2.2)

Недостатком разностного метода является то, что он дает возможность измерения электропроводности мембран в растворах высокой и средней концентрации растворов электролитов, в то время как истинное удельное электросопротивление мембраны может быть измерено только в равновесии с предельно чистой водой. Только в этом случае в мембране отсутствует доннановский необменно сорбированный электролит, вклад которого может быть столь велик, что доля мембраны может составлять менее 1%.

Прочность на разрыв измеряли после набухания с помощью разрывной машины для испытания пластмасс 2166 Р-5 при скорости подвижного зажима 50 мм / мин. Сравнение приведенных в таблице данных прочности на разрыв с прочность на разрыв лавсановой ткани показывает, что именно наличие ткани дает основной вклад в измеряемую величину.

Содержание ионообменника в композите гетерогенной мембраны 65% является оптимальным. При большем содержании ионообменника уменьшается механическая прочность мембраны, а при меньшем разрываются контакты между электропроводными частицами ионообменника.

2.2. Методы определения емкости мембран

2.2.1. Метод определения статической емкости мембран

Предварительно поверхность мембраны протирали ватным тампоном, смоченным четыреххлористым углеродом, для удаления масляной пленки. По истечении 5-10 мин растворитель улетучивается с поверхности мембраны и ее погружали в этанол. Через сутки мембраны помещали в раствор хлорида натрия концентрации 100 г/л, а затем на сутки в раствор с концентрацией 30 г/л. После этого мембраны выдерживали в дистиллированной воде двое суток и далее обрабатывали по 2 суток последовательно: катионообменную мембрану 10% соляной кислотой, дистиллированной водой, 10% щелочью и затем промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции по фенолфталеину; анионообменные – 10% щелочью, дистиллированной водой, 10% соляной кислотой и затем промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому.

Подготовленные для испытаний мембраны нарезали ножницами на мелкие кусочки и переносили соответствующей кислотной или щелочной обработкой в течение 48 часов в водородную (катионообменная мембрана) или гидроксильную (анионообменная мембрана) форму. Кусочки мембраны промывали дистиллированной водой до нейтральной реакции, которая должна сохраняться в течение суток, и отжимали от избытка влаги фильтровальной бумагой. В полученном образце определяли статическую обменную емкость по методике аналогичной для гранул ионообменников [28].

Для определения обменной статической емкости, которая характеризует концентрацию противоионов применяли реакции ионного обмена. Для катионообменной мембраны проводили реакцию

, (2.3)

а для анионообменной мембраны

Следовательно, взяв навеску мембраны и залив его раствором щелочи или кислоты определенного объема и концентрации, мы после суток протекания реакций нейтрализации титровали растворы кислотой или щелочью, а затем рассчитывали величину обменной емкости [29].

2.2.2. Определение неравновесной емкости ионообменных мембран

Для определения неравновесной емкости ионообменных мембран был изготовлен электродиализатор из семи плексигласовых секций (рис.11). В секцию 1 и 7 поместили электроды из платины. Между секциями помещали анионообменные мембраны МК-41 и катионообменные мембраны МК-40 в порядке, указанном на рис. 11. Секции скрепляли пластинами и шпильками. Перед работой секции 1, 3, 5, 7 заполняли раствором 0.001 моль/л, секции деионизации 2 и 6 раствором 0.5 моль/л нитрата аммония. Секцию 4 заполняли исследуемыми растворами хлорида натрия. Для проведения электродиализа аппарат, представленный на рис.11, включали в цепь постоянного тока. Электрическое стабилизированной напряжение в пределах 20-600 В на клеммах аппарата поддерживалось универсальным источником питания УИП-1. Напряжение на электродах измеряли универсальным ламповым вольтметром ВК 7-7 с точностью ± 2.5%. Высокое входное сопротивления вольтметра (более 10 МОм см) обеспечивало прохождение через него 0.02% общего тока, поэтому его влиянием на процесс можно было пренебречь. Контроль силы тока в цепи осуществляли показывающим амперметром М 104 (класс точности 0.5), включенным последовательно в цепь с источником питания и электродиализатором.

Рис. 11. Схема электродиализатора для исследования неравновесной емкости ионообменных мембран. А- анионообменные, К - катионообменные мембраны.1-7 –номера секций.

Определение неравновесной емкости проводили в две стадии. На первой в раствор секции 4 помещали раствор хлорида натрия. Катионы натрия при наложении на систему разности электрических потенциалов мигрировали по направлению к катоду из раствора секции 4 в катионообменную мембрану, разделяющую секции 4 и 5, и далее в раствор секции 5. Дальнейше миграции к катоду катионов натрия препятствовала анионообменная мембрана, разделяющая секции 5 и 6. В связи с этим катионы натрия концентрировались в растворе секции 5. Электронейтральность раствора в секции 5 сохранялась за счет электромиграции в нее нитратных анионов. Анионы хлора мигрировали по направлению к аноду в анионообменную мембрану, разделяющую секции 3 и 4, в раствор секции 3. Дальнейшей миграции их к аноду препятствовала малопроницаемая для них катионообменная мембрана, разделяющая секции 2 и 3. Электронейтральность в секции 3 созранялась за счет встречной миграции ионов аммония через катионообменную мембрану, разделяющую секции 2 и 3.

При проведении экспериментов следили за ходом зависимости плотность тока – время и по достижении минимального значения процесс прекращали. При достижении минимального значения плотности тока в цепи растворы из секций сливали, все секции, кроме секции 4, заполняли такими же растворами, как и на первой стадии. В секцию 4 помещали 0.01 моль/л раствор нитрата аммония. После этого вновь включали постоянный электрический ток, под действием которого катионы натрия из катионообменной мембраны, разделяющей секции 4 и 5, мигрировали в раствор сек-

Рис. 12. Схема электродиализа при электрохимической десорбции ионов натрия из катионообменной мембраны, разделяющей секции 4 и 5, а также ионов хлора из анионообменной мембраны, разделяющей секции 3 и 4. А – анионообменные, К – катионообменные мембраны, 1- 7 – номера секций электродиализатора.

ции 5, а ионы хлора в раствор секции 3 (рис.12). Контроль процесса проводили по плотности тока. При достижении ее минимального значения сливали растворы из секций 3 и 5 в мерные колбы и определяли в них содержание ионов натрия в растворе секции 5 методом пламенной фотометрии, а содержание хлоридных ионов в растворе секции 3 методом меркуриметрического титрования. По данным титрования рассчитывали емкость мембраны.

ГЛАВА 3

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1. Выбор электрического напряжения для определения емкости катионообменной мембраны

Электродиализ является неравновесным процессом. Теорию неравновесных процессов развил Л. Онзагер при анализе электропроводности и теплопроводности анизотропных кристаллов [4, 32]. Одним из наиболее важных положений неравновесной термодинамики является теорема о производстве энтропии, позволяющая сделать корректный выбор обобщенных термодинамических сил, вызывающих явления переноса и химические реакции. Для диссипативной функции , представляющей собой произведение абсолютной температуры на удельное производство энтропии , Л. Онзагер предложил уравнение

, (3.1)

в котором - поток, - обобщенная термодинамическая сила, вызывающая поток. Уравнение (3.1) позволяет для любого явления переноса найти вызывающую его силу. Подстановка в диссипативную функцию джоулева тепла, выделяющегося при прохождении постоянного электрического тока, было получено уравнение, в котором - плотность тока, - электрический потенциал

. (3.2)

В связи с этим в неравновесной термодинамике плотность тока (сила тока) рассматривается как поток, а силой тока является отрицательный градиент электрического потенциала. Поток ионов через ионообменную мембрану может быть определен уравнением

, (3.3)

где - число зарядов иона, - электрическая подвижность иона. Градидиент электрического потенциала является дифференциальной характеристикой обобщенной термодинамической силы, вызывающей электрический поток, а интегральной является соответственно напряженность электрического поля. Средняя напряженность электрического поля электродиализатора определяется отношением электрического напряжения на клеммах аппарата к расстоянию между электродами. Так как расстояние между электродами постоянная величина, то параметром процесса является напряжение на клеммах аппарата.

Нами был проведен электродиализ раствора хлорида натрия в секции 4 при напряжениях 20, 25 и 35 В. Результаты эксперимента представлены на рис. 15.

Рис. 15. Зависимость плотности тока при электродиализе 0.1 М раствора хлорида натрия при напряжениях на клеммах аппарата 20, 25 и 30 В

На рис. 14 плотность тока сначала увеличивается во времени в связи с ростом концентрации в секциях 1, 3, 5, 7, что приводит к увеличению электропроводности электромембранной системы, после чего процесс деионизации в секции 4 вызывает уменьшение концентрации носителей тока и снижению его плотности. Из представленных зависимостей для дальнейшей работы было выбрано напряжение на клеммах аппарата 25 В, так как данная зависимость уже через 50 минут электродиализа приводит к падению плотности тока до 1 мА/см². Кроме того, максимальная плотность тока при проведении процесса при 25 В не превышает 19 мА/см², в то время как проведение электродиализа при 35 В приводит к максимуму плотности тока 28 мА/см². При высоких плотностях тока возможна генерация водородных ионов на межфазной границе мембраны и раствора и появлению конкурирующего переноса водородных ионов через катионообменную мембрану, если превышены предельные плотности тока.

Предельная плотность тока является одним из ключевых понятий при электродиализе с ионообменными мембранами. Предельная плотность тока возникает вследствие разницы чисел переноса противоионов в униполярном проводнике второго рода – ионообменной мембране- и диполярном проводнике второго рода – растворе. Разница между ними состоит в том, что в мембране постоянный электрический ток практически переносят только ионы одного знака заряда, в частности, в катионообменных мембранах электрический ток переносят катионы, в то время как в растворе постоянный электроческий ток переносят как катионы, так и анионы. Вследствие разности потоков катионов на межфазной границе катионообменной мембраны и раствора возникает градиент концентраций, компенсирующий разность электрический потоков противоионов в мембране и растворе

, (3.4)

- число переноса катионов в катионообменной мембране, - число переноса катионов в растворе, - число Фарадея, - коэффициент диффузии электролита, - концентрация электролита за пределами диффузионного пограничного слоя, - концентрация на межфазной границе мембраны и раствора, - толщина диффузионного пограничного слоя. Предельный ток определяется при минимальной концентрации электролита на межфазной границе или максимальном градиенте концентраций. При достижении предельного диффузионного тока концентрация на межфазной границе принимается равной нулю. Исходя из этого, была решена краевая задача, которая позволяет рассчитывать предельную диффузионную плотность тока [33]

(3.5)

Параметр решения представляет сумму бесконечного ряда

(3.6)

( - безрамерная координата по направлению линий постоянного тока, - число Фурье)

(3.7)

Рис. 16 показывает сравнение экспериментальных и рассчитанных величин, дающий возможность проведения расчетов при любых концентрациях начального раствора.

Рис. 16. Зависимость предельной плотности тока от концентрации раствора хлорида натрия для мембраны МК-40. Точки - экспериментальные значения, линия рассчитана по уравнению (3.5-3.7).

Хорошее согласование экспериментальных и теоретических величин с дисперсией 0.9989 дает возможность экстраполировать предельные плотности для меньших и больших значений концентраций. Однако рассчитать предельные плотности тока для таких сложных зависимостей плотности тока от времени при переменной концентрации периодического электродиализа не представляется возможным. В то же время при в сверхпредельном состоянии возникают конкурирующие потоки водородных ионов, генерируемые межфазными границами раствора секции 4 и катионообменной мембраной, разделяющей секции 4 и 5. При миграции водородных ионов через катионообменную мембрану часть ее емкости будет занята водородными ионами. В связи с этим желательно избежать превышения предельных плотностей тока. В то же время снижение напряжения на электродиализном аппарат приводит к увеличению времени эксперимента, что также нецелесообразно.

Наиболее простым способом определения превышения предельных плотностей тока является измерение рН в секции концентрирования 5. Так как предельная плотность тока в соответствии с уравнение (3.5) является функцией концентрации, то она достигается прежде всего на границе 0.1 моль/л раствора секции 4 с катионообменной мембраной. Рис. 17 показывает зависимость рН от напряжения на клеммах электродиализатора.

Рис. 17. Зависимость рН в растворе секции 5 от напряжения на аппарате при электродиализе 0.1 моль/л раствора хлорида натрия.

В интервале напряжений на клеммах аппарата от 20 до 30 В мы имели слабокислую среду с . При увеличении напряжения до 35 В рН резко смещался в слабощелочную область. Это можно объяснить тем, что несмотря на различие концентрации в растворах секций 4 и 6 в пять раз, мы должны учитывать большую скорость генерации гидроксильных ионов межфазной границей раствора с анионообменной мембраной МА-41. Известно, что анионообменная мембрана МА-41, имеющая в качестве фиксированных ионов четвертичные аммониевые основания, при превышении предельных плотностей тока и генерации гидроксильных ионов вступает в реакцию с ними с образованием третичных аминов,

которые обладают значительно более высокими скоростями генерации гидроксильных ионов, чем скорости генерации водородных ионов сульфогруппами катионообменной мембраны [23]. В связи с этим при напряжении 35 В в растворе секции 4 образуется слабощелочная среда. Выбор напряжения 34 В мог бы избавить от сдвига рН из нейтральной области, однако в данном случае это не может предотвратить конкурирующий с ионами натрия транспорт водородных ионов, так как нейтральная среда достигается при данном напряжении за счет равенства потоков водородных ионов через катионообменную мембрану, разделяющую секции 4 и 5, и гидроксильных ионов анионообменную мембрану, разделяющую секции 5 и 6. Поэтому выбор напряжения 34 В не изменил бы величину потока конкурирующего с ионами натрия потоков водородных ионов.

ВЫВОДЫ

1. Введено понятие неравновесной емкости мембран, которую мы рассматривали как концентрацию противоионов в процессе электродиализа.

2. Предложен метод определения емкости мембран состоящий в том, что на первой стадии проводили электродиализ раствора хлорида натрия и переводили катионообменную мембрану в натриевую форму, а на второй стадии десорбировали ионы натрия ионами аммония при электродиализе нитрата аммония.

3. Проведение экспериментов при различных величинах электрического напряжения на электродиализном аппарате позволило выбрать величину 25 В, позволяющую достичь за самое короткое время минимальной плотности тока в процессе периодического электродиализа.

4. Изучена кинетическая зависимость плотностей тока от концентрации при напряжении 25 В, имеющая вид распределения с максимумом функции.

5. Методом пламенной фотометрии определены концентрации ионов натрия в растворе приемной секции, по которым были рассчитаны емкости катионообменной гетерогенной мембраны МК-40 в форме ионов натрия. Найдено, что в интервале концентраций 0.1 – 0.4 моль/л величины емкости линейно увеличиваются с увеличением исходной концентрации раствора хлористого натрия.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Денбиг К. Термодинамика стационарных необратимых процессов. – М.: ИЛ, 1954. – 118 с.

2. Грот де С.Р. Термодинамика необратимых процессов. – М.: Гостехтеоретиздат, 1956. – 280 с.

3. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. – М.: ИЛ, 1960.- 127 с.

4. Пригожин И. Современная термодинамика от тепловых двигателей до диссипативных структур / И. Пригожин, Д. Кондепуди // М.: Мир, 2002. – 461 с.

5. Гельферих Ф. Иониты. – М.: ИЛ, 1962 г. – 490 с.

6. Кокотов Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена / Ю.А. Кокотов, В.А. Пасечник // Л.: Химия, 1970. – 334 с.

7. Иониты. Каталог. – Черкассы, НИИПМ, 1980. – 33 с.

8. Шапошник В.А. Ранняя история ионообменных и мембранных методов разделения веществ / В.А. Шапошник // Журнал аналитической химии. – 1992. – Т.47, № 1. – С. 152-158.

9. Шапошник В.А. Компьютерное моделирование структуры катионообменной мембраны / В.А. Шапошник, Е.В. Бутырская // Электрохимия. – 2004. – Т. 40, № 7. – С. 880-883.

10. Фритц Дж. Ионная хроматография / Дж. Фритц, Д. Гьерде, К.

Поланд // М.: Мир, 1984. - 221 с.

11. Maigrot E., Sabates J. Apparat zur Lä uterung von Zuckersä mittels

Elekricitä t // Germ. Pat. № 50443 (1890).

12. Hittorf W. Bemerkungen ü ber die Bestimmungen der Ü berfü der Ionen

wä hrend Elektrolyse ihrer Lö sungen. Das Verhalten der Diaphragmen bei

derselben // Z. physik. Chemie. – 1902. – Bd. 39. – S. 613-629.

13. Shaposhnik V.A., Kessore R. An early history of electrodialysis with

ermselective membranes // J. Membrane Science. – 1997. – V.136, Iss. 1-

2, - P. 35-39.

14. Meyer K.H., Straus W. La permeabilité des membranes. VI. Sur la

passage du courant é lectrique á travers des membranes sé lective //

Helvetica chimica acta. – 1936. – V.19. – P. 795- 800.

15. Деминерализация методом электродиализа (ионитовые мембраны) /

Перевод с английского под редакцией Б.Н. Ласкорина и Ф. Раузен. –

М.: Госатомиздат, 1963. – 351 с.

16. Sonin A.A, Probstein R.F. A hydrodynamic theory of desalination by

electrodialysis // Desalination. - 1968. – V. 5, № 3. – P. 293- 329.

17. Shaposhnik V.A., Vasil’eva V.I., Praslov D.B. Concentration fields of

solutions under electrodialysis with ion-exchange membranes // J. Mem-

brane Science. – 1995. – V.101. – P. 23-30.

18. Шапошник В.А. Концентрационное поле при электродиализе в

ламинарном гидродинамическом режиме // Электрохимия. – 1981. –

Т. 17, № 11. – С. 1602- 1606.

19. Shaposhnik V.A., Kuzminykh V.A., Grigorchuk O.V., Vasil’eva V.I.

Analytical model of laminar flow electrodialysis with ion-exchange

membranes // J. Membrane Science. – 1997. – V. 133. – P. 27-37.

20. Wangnick C. 1990 International Desalting Worldwide Desalting Plants

Inventory. Report № 11, 1990.

21. Kressman T.R.E., Tye F.L. The effect of current density on the transport

of ions through ion-exchange membranes. – Disc. Faraday Soc. - 1956. –

№ 21. – Р. 185-192.

22. Cooke B.A. Concentration polarization in electrodialysis // Electrochim.

Acta. - 1961. - V. 86. № 24/ - 179-193.

23. Шапошник В.А., Кастючик А.С., Козадерова О.А. Необратимая дис-

социация молекул воды на межфазных границах ионообменных

мембран и раствора // Электрохимия. – 2008. – Т. 44, № 9. – С. 1155-

1159.

24. Ласкорин Б.Н., Смирнова Н.М. Физико-химические свойства

ионитовых мембран. В кн.: «Ионообменные сорбенты в промыш-

ленности». – М.: Изд АН СССР, 1963, с. 71-79.

25. Хванг С.-Т., Каммермайер К. Мембранные процессы разделения. –

М.: Химия, 1981. – 464 с.

26. Green A.A., Weech A.A., Michaelis L. Studies of permeability of mem-

branes. 7. Conductivity of electrolytes within membranes // J. Gen.

Physiol. – 1929. – V. 12. – P. 473- 480.

27. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. –

М.: Наука, 1996. – 392 с.

28. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов В.С. Ионообменные

высокомолекулярные соединения. – М.: Госхимиздат, 1960. – 356 с.

29. Березина Н.П. Электрохимия мембранных систем. – Краснодар,

КГУ, 2009. – 137 с.

30. Бурриель-Марти Ф., Рамирес – Муньос Х. Фотометрия пламени. М.:

ИЛ, 1962. – 520 с.

31. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени. М.:

Химия, 1967. – 307 с.

32. Onsager L. Reciprocal relations in irreversible processes // Phys. Revue.

1931. - V. 37. - P. 405-426.

33. Шапошник В.А., Золотарева Р.И. Концентрационная зависимость

предельной плотности тока на ионообменной мембране // Изв.

ВУЗов. Химия и химическая технология. 1979. Т. 22. № 2. С. 167-

169.

ВОРОНЕЖСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Химический факультет

Кафедра аналитической химии

Вдовкина Екатерина Вячеславовна

12 3 4 5 6 Следующая ⇒