Реакції приєднання за подвійним зв'язком карбонільної групи

Приєднання водню (гідрування)

При гідруванні альдегіди утворюють первинні спирти, а кетони вторинні:

2. Реакції нуклеофільного приєднання (А_N)

Приєднання цианідної кислоти ( HCN )

Гідроксинітрил

                                                                                (циангідрин)

2.2. Приєднання натрій гідросульфіту NaHSO ₃

                                Гідросульфітне

                   похідне альдегіду

Гідросульфітні похідні - це кристалічні речовини. Завдяки легкості їх кристалізації ця реакція застосовується для виділення альдегідів і кетонів. У слаболужному середовищі реакція протікає у зворотньому напрямі:

З кетонів з гідросульфітом натрію реагують тільки метилкетони.

Протіканню реакції з іншими кетонами заважає, т.з. стеричний фактор.

Приєднання спиртів

Напівацеталь у кислому середовищі може взаємодіяти ще з однією молекулою спирту з утворенням ацеталю.

Ацеталі при нагріванні з розведеними кислотами піддаються гідролізу:

2.4. Приєднання води

Вода, як і спирти, є слабким нуклеофілом. Тому вона реагує тільки з дуже активними карбонільними сполуками (формальдегід, галогенозаміщені альдегіди та кетони):

 

Гідрат формальдегіду

Приєднання аміаку

Ця реакція дозволяє розрізняти альдегіди і кетони. Альдегіди приєднують аміак з утворенням гідроксиамінів. Дана реакція практично завжди закінчується відщепленням води і утворенням зв'язку C=N. Одержані сполуки називають альдімінами.

Часто вона супроводжується полімеризацією альдімінів у циклічні сполуки (альдегідаміаки):

Вулкацит застосовується як прискорювач вулканізаціє каучуків.

Кетони з аміаком реагують складніше і значно повільніше. Спочатку у присутності аміаку кетон димеризується з відщепленням води, а потім приєднує аміак не за карбонільною групою, а за подвійним С=С-зв‘язком.

                                                         4-Метил-4-аміно-2-пентанон

                                                                                           (Диметилацетонілметиламін)

 

2.6. Взаємодія з гідроксиламіном ( NH ₂ OH )

Дана реакція застосовується для кількісного визначення альдегідів і кетонів. При цьому утворюються альдоксими і кетоксими:

Приєднання гідразину та його похідних

Гідразин, аналогічно до аміаку і гідроксиламіну, приєднується до електрофільного атома вуглецю карбонільної групи з наступним відщепленням води.

При співвідношенні 1:1 утворюються гідразони:

При співвідношенні карбонільна сполука гідразин - 2:1 утворюються азини (альдазини і кетазини):

     Альдазин (2:1)

              Кетазин

     Гідразони при нагріванні з твердим лугом розкладаються з утворенням алканів (М.Кіжнер, 1910):

Аналогічно протікають реакції з фенілгідразином NH₂-NH-C₆H₅. При цьому утворюються фенілгідразони:

⇐ Предыдущая12345678Следующая ⇒

Поделиться: