Химические свойства кетонов.

Для кетонов характерны многие химические свойства альдегидов, но в отличие от альдегидов кетоны не вступают в реакцию «серебряного зеркала», не взаимодействуют с гидроксидом меди(II), с Н₂О, не подимеризуются.

1. Реакция присоединения. Присоединение гидросульфита натрия ( NaHSO₃). В реакцию вступают все альдегиды алициклического ряда. Качественная реакция.

              циклогексанон

2. Реакции окисления. Кетоны окисляются под действием сильных окислителей (KMnO₄, K₂Cr₂O₇ в кислой среде). Окисление сопровождается разрывом углерод-углеродных связей при карбонильном атоме углерода (а, b). При окислении молекула кетона расщепляется, при этом образуются две молекулы кислоты или молекула кислоты и молекула кетона менее сложного строения, чем первоначальный.

Реакции замещения по карбонильной группе.

А) Кетоны способны вступать в реакции замещения с веществами, содержащими в молекуле аминогруппу -NH₂. На первой стадии происходит нуклеофильное присоединение реагента по карбонильной группе с образованием неустойчивого соединения, которое стабилизируется за счет отщепления воды (вторая стадия процесса) с образованием иминосоединения  > С=O− Х, где Х – H, NH₂, NHOH, NH-C₆H₅:

(CH₃)₂− C=O + H₂N− OH → (CH₃)₂− C=N− OH + H₂O

Б) Взаимодействие с пентахлоридом фосфора.

(CH₃)₂− C=O + PCl₅ = (CH₃)₂− CCl₂ + POCl₃ 

2. Замещение атома водорода в радикале в α -положении к карбонильной группе. Сильно поляризованная карбонильная группа в молекулах альдегидов и кетонов вызывает понижение электронной плотности (δ +) на атомах углерода в α -положении и вследствие чего атомы водорода приобретают повышенную реакционную способность и способны отщепляться в виде протона:

В) Галогенирование:

                                                                                                2-бромбутаналь

                                                                                       (a-броммасляный альдегид)

Получение альдегидов

1. Окисление первичных спиртов:

2. Гидроформилирование алкенов (оксосинтез):

3. Гидролиз 1, 1-дигалогенпроизводных:

4. Гидратация ацетилена по реакции Кучерова:

5. Через виниловые эфиры:

6. Восстановление хлорангидридов карбоновых кислот:

7.

Окисление алкенов ряда этилена кислородом воздуха в присутствии PdCl₂ и CuCl₂.

 

Получение кетонов

1. Окисление вторичных спиртов:

2. Гидратация алкинов (реакция Кучерова)

3. Гидролиз геминальных дигалогенпроизводных:

4. Декарбоксилирование Са- и Ва-солей карбоновых кислот при нагревании:

5. Синтез ароматических кетонов по методу Фриделя-Крафтса:

6. Кумольный способ. Промышленный способ получения простейшего из фенолов, который экономически выгоден, т.к. одновременно с фенолом получается и другой важный продукт – ацетон:

 7. Окисление разветвленных алкенов:

 

⇐ Предыдущая6789101112131415Следующая ⇒

Поделиться: