Непредельные одноосновные кислоты

Общая формула С_nН_2n-1СООН или С_nН_2n+2О₂ 

       Кислотность непредельных кислот выше, чем соответствующих предельных. Акриловая кислота СН₂=СН-СООН примерно в 4 раза сильнее, чем пропионовая СН₃СН₂СООН. Влияние кратной связи особенно сказывается, если она находится в a-, b-положении к карбоксильной группе: по мере удаления кратной связи ее влияние уменьшается.

       Ненасыщенные кислоты – жидкости или твердые вещества; низшие со специфическим запахом, растворимые в воде; высшие – без запаха и нерастворимы в воде. Высшие непредельные карбоновые кислоты входят в состав жиров и растительных масел в основном в виде цис-изомеров.

Химические свойства. Химические свойства непредельных одноосновных кислот обусловлены как свойствами карбоксильной группы, так и свойствами двойной связи. Они вступают во все реакции, характерные для кислот (образование солей, сложных эфиров, хлорангидридов и т.д.), а за счет двойной связи – в реакции присоединения, окисления, полимеризации.

1. Свойства карбоксильной группы

а) образование солей при взаимодействии с активными металлами, основными оксидами, щелочами.

б) образование сложных эфиров:

                                                                                                             этилакрилат

2. Свойства двойной связи

а) гидрирование:

CH₂=CHCOOH + H₂  CH₃CH₂COOH

б) галогенирование:

в) гидрогалогенирование (у a- и b-непредельных кислот присоединение идет против правила Марковникова):

г) окисление:

                                    2, 3-дигидроксипропановая кислота (глицериновая кислота)

       При энергичном окислении происходит разрыв молекулы по месту кратной связи и по продуктам реакции можно установить ее местоположение.

г) полимеризация:

       Акриловая кислота и ее производные (эфиры, акрилонитрил) легко полимеризуются и служат сырьем для получения разнообразных высокомолекулярных соединений.

                                                                                                          полиакрилат 

           

Полимеризацией метилового эфира метакриловой кислоты получают полиметилметакрилат, («органическое стекло», плексиглас

                                                                                                     полиметилметакрилат

 

Полимеризацией акрилонитрила получают полиакрилонитрил, который в виде штапельного волокна (орлон, нитрон и др.) используется в производстве верхнего трикотажа, мехов, ковров, фильтровальных тканей, в смеси с хлопком – брезентов и др.

                                                                                        полиакрилонитрил

Общие способы получения

1. Дегидрогалогенирование галогенозамещенных карбоновых кислот:

 2. Дегидратация оксикислот:

 

3. Нитрильный способ:

Получение отдельных представителей непредельных карбоновых кислот

а) акриловой кислоты взаимодействием ацетилена с оксидом углерода (II) и водой:

СНº СН + СО + Н₂О  СН₂=СНСООН

б) метакриловой кислоты из ацетона:

 

Дикарбоновые кислоты

Общая формула С_nН_2n(СООН)₂

В свободном состоянии дикарбоновые кислоты – бесцветные, кристаллические вещества, растворимые в воде, растворимость уменьшается с увеличением молекулярной массы.

Химические свойства. По химическим свойствам дикарбоновые кислоты напоминают монокарбоновые кислоты: образуют соли (кислые и средние), сложные эфиры, хлорангидриды. В реакциях может участвовать одна или обе карбоксильные группы.

Кислотность дикарбоновых кислот в водном растворе обычно несколько выше, чем у монокарбоновых кислот. По силе они превосходят одноосновные кислоты; так, например, щавелевая кислота в 2000 раз сильнее уксусной.

Дикарбоновые кислоты образуют два ряда производных, например, кислые и средние соли

HOOC-COONa        NaOOC-COONa

                                                гидрооксалат натрия              оксалат натрия

 

неполные и полные сложные эфиры

НООС-СН₂-СООС₂Н₅           С₂Н₅ООС-СН₂-СООС₂Н₅

                                            моноэтилмалонат                               диэтилмалонат  

⇐ Предыдущая9101112131415161718Следующая ⇒

Поделиться: