Архитектура Аудит Военная наука Иностранные языки Медицина Металлургия Метрология Образование Политология Производство Психология Стандартизация Технологии |
Реакция электрофильного присоединения включает несколько стадий.
Схема:
Механизм: 1- Образование π -комплекса (медл) 2- Образование ϭ - комплекса или карбкатиона (медл) Карбкатионы – положительно заряженные нестабильные интермедиаты с секстетом валентных электронов у атома углерода. Нуклеофильная атака галагенониевого иона (быстро) Скорость реакции существенно зависит от строения алкена. При введение в алкен метильных заместителей увеличивается электронная плотность за счёт +ICH3 и скорость реакции возрастает. С другой стороны трифтометильная группа CF3 вследствие отрицательного индуктивного эффекта понижает электронную плотность в алкене и тем самым затрудняет электрофильную атаку. CF3CH=CH2 < CH2=CH2 < CH3CH=CH2 < (CH3)2CH=CH2 < (CH3)2CH=CH(CH3)2
Увеличение скорости реакции алкенов галогенами. При добавлении к ненасыщенному углеводороду воды, в механизм добавляется четвёртая стадия (возврат катализатора).
47-реакция электрофильного замещения: гетеролитическая реакция с участием π -электронного облака ароматической системы (галогенирование, нитрование, алкинирование). SE-реакция электрофильного замещения.. Взаимодействие аренов с электрофильным агрегатом протекает также стадийно через образование ϭ и π -комплексов. Характерной особенностью ароматических соединений бензольного ряда, конденсированных и гетероциклических ароматических соединений являетс их склонность вступать в реакции, не приводящие к нарушению ароматической системы – реакции замещения. Напротив, в реакциях, нарушающих ароматичность, таких, кК присоединение или окисление, ароматические соединения обладают пониженной реакционной способностью. Схема: Механизм: Генерирование электрофильной частицы.
2. Образование π -комплекса (медл)
3. Образование ϭ - комплекса или карбкатиона
4. Отщепление протона от ϭ -комплекса
Галогенирование.
Нитрование.
Алкинирование.
48-Реакция нуклеофильного замещения у sp3-гибридизованного атома углерода: гетеролитические реакции обусловленные поляризацией ϭ -связи углерод-гетероатом (галогенпроизводные, спирты). SN-Реакция нуклеофильного замещения SN наиболее характерны для насыщенных органических соединений, содержащих следующие функциональные группы: галоген, гидроксильную, тиольную и аминогруппу. SN1 – характерны характерны для третичных и частично вторичных алкангалогенидов при наличии слабого нуклеофила и полярного растворителя Механизм: I стадия
II стадия SN2 -характерен для первичных и частично вторичных атомомв. Механизм:
49-Реакция нуклеофильного присоединения: гетеролитическая реакция с участием π -связи углерод-кислород (взаимодействие альдегидов и кетонов со спиртами, первичными аминами). Влияние электронных и пространственных факторов, роль кислотного катализа. Биологическое значение реакции нуклеофильного присоединения. AN-Реакция нуклеофильного присоединения. Характерны для альдегидов и кетонов. Большое значение в биологическом плане имеет реакция карбонильных соединений (альдегидов и кетонов) с аммиаком, при этом образуются имины (основания Шиффа), очень неустойчивые, легкогидролизующиеся соединения. Имины являются промежуточными продуктами в некотоорых ферментативных реакциях, при синтезе аминов из альдегидов и кетонов. Например, в организме по такой схеме синтезируются некоторые α -аминокислоты. Взаимодействие аммиака с альдегидами может осложняться возможной циклизацией. Так, из формальдегида А.М. Бутлеров впервые получил медицинский препарат – гексаметилентетраамин (уротропин), получивший широкое применение в качестве антисептического средства. Кислотный катализ служит для активации субстрата. Реакционные центры.
Механизм:
В реакциях AN для увеличения скорости реакции используется катализатор (неорганическая кислота) Схема:
Механизм:
Популярное:
|
Последнее изменение этой страницы: 2017-03-09; Просмотров: 2743; Нарушение авторского права страницы