При присоединении в два этапа RS-H образуются по аналогии полумеркапталь и меркапталь.

50-Реакция нуклеофильного замещения у sp²-гибридизованного атома углерода (карбоновые кислоты и их функциональные производные). Реакция ацилирования –образование ангидридов, сложных эфиров, сложных тиоэфиров, амидов – и обратные им реакции гидролиза.

Они обусловлены способностью заместителя Х в соединениях типа R-CO-X уходить в виде аниона Х^- или сопряжённой кислоты НХ. Их результатом является замещение Х на другую нуклеофильную группу У. Общая схема механизма этих реакций включает образование нестабильного продукта присоединения нуклеофила к атому углерода карбонильной группы.

Реакция протекает либо при наличии достаточно сильного нуклеофила У^- и хорошо уходящей группы Х, либо в условиях кислотного катализа. Последний часто оказывается необходимым, так как в следствии +М-эффекта заместителя Х частичный положительный заряд на карбонильном атоме углерода оказывается недостаточным для атаки его нуклеофилом. В таких случаях протонирование кислорода карбонильной группы ведёт к появлению полного положительного заряда на атоме углерода, что облегчает атаку нуклеофилом.

 

Типичные реакции получения и взаимопревращения функциональных производных карбоновых кислот представлены на схеме ниже. Большая часть этих превращений представляет собой реакции ацилирования, т.е. введения ацильной группы R-CO в органическую молекулу вместо водорода.

 

51. Двухатомные фенолы: гидрохинон, оезлрцин, пирокатехин.Окисление двухатомных фенолов.Система гидрохинон-хинон.Фенолы как антиоксиданты(ловушки свободных радикалов)

Фено́ лы — органические соединения ароматического ряда, в молекулах которых гидроксильные группы связаны с атомами углерода ароматического кольца

 

двухатомные фенолы (арендиолы):

Катехол (пирокатехин)	резорцин	гидрохинон

 

Окисление (фенолы легко окисляются даже под действием кислорода воздуха, поэтому при стоянии постепенно окрашиваются в розовый цвет):

а)RH + O₂ à R× + HOO б)R× + O₂ à ROO× в) ROO× + RH à ROOH + R×

 

Гидрохинон хинон

Фенолы легко окисляются. При окислении пространственно затрудненных фенолов образуются устойчивые феноксильные радикалы.

 

Повышенную склонность к окислению проявляют многоатомные фенолы. Окисление фенолов с пара- и орто-расположением гидроксильных групп приводит соответственно к п- и о-хинонам.

 

Антиоксиданты-ангеты.которые прерывают цикл окисления посредствам р-ции с тем или другим свободным радикалом, с образованием продуктов, которые не способны к инициированию. Антиоксидант, прерывающий цепь может реагировать с радикалом любого типа.

 

 

52. Двухосновные карбоновые кислоты: щавеливая малоовя, янтарная. Глутаровая. Фумаровая. Прекращение янтарной кислоты в фкмаровую как пример биологической р-ции дегидрирования

Карбоновые кислоты – класс органических веществ, содержащих карбоксильную функциональную группу . По своей структуре карбоксильная группа может быть связана только с одним атомом углерода (концевая группа), поэтому изомерия карбоновых кислот связана с изомерией углеродного скелета или положения кратных связей.

Предельные двухосновные карбоновые кислоты содержат две карбоксильные группы, связанные с предельным углеводородным радикалом. Общая формула предельных двухосновных карбоновых кислот C_nH_2n–2O₄.

 

Формула кислоты	Название кислоты
НООС–СООН	этандикарбоновая (щавелевая)
НООС– СН2–СООН	пропандикарбоновая (малоновая)
НООС– (СН2)2–СООН	бутандикарбоновая (янтарная)
НООС– (СН2)3–СООН	пентандикарбоновая (глутаровая)
НООС– (СН2)4–СООН	гександикарбоновая (адипиновая)

Окисление (дегидрирование) янтарной кислоты в фумаровую, катализируемое ферментом осуществляется с участием кофермента ФАД. Реакция протекает стереоспецифично с образованием фумаровой кислоты (в ионной форме — фумарат)

⇐ Предыдущая123456789Следующая ⇒

Поделиться:

Популярное:

1. A. Оказание помощи при различных травмах и повреждениях.
2. A. особая форма восприятия и познания другого человека, основанная на формировании по отношению к нему устойчивого позитивного чувства
3. B. Принципы единогласия и компенсации
4. Cочетания кнопок при наборе текста
5. D-технология построения чертежа. Типовые объемные тела: призма, цилиндр, конус, сфера, тор, клин. Построение тел выдавливанием и вращением. Разрезы, сечения.
6. EP 3302 Экономика предприятия
7. Exercise 5: Образуйте сравнительные степени прилагательных.
8. H. Приглаживание волос, одергивание одежды и другие подобные жесты
9. I. «Движение при закрытой автоблокировке (по путевой записке).
10. I. Если глагол в главном предложении имеет форму настоящего или будущего времени, то в придаточном предложении может употребляться любое время, которое требуется по смыслу.
11. I. Запоры — основная причина стресса
12. I. ПРИЕМЫ ИЗМЕРЕНИЙ И СТАТИСТИЧЕСКИЕ СПОСОБЫ ОБРАБОТКИ ИХ РЕЗУЛЬТАТОВ В ПСИХОЛОГИЧЕСКОМ ИССЛЕДОВАНИИ