Терпеноиды, классификация, распространение, использование. Пути биосинтеза.

Терпеноиды (изопрены) – БА соединения, по составу кратные изопрену (С5Н8)n, где n≥ 2.

Правило Ружички – биогенетическое изопреновое правило. Общее изопреновое правило – терпеноиды состоят из изопреновых звеньев, крайние из которых называются «голова» и «хвост».

Классификация: 1) монотерпеноиды (терпены С10Н16 (С5Н8)₂) – входят в состав эф. масел, составляют летучие фракции. 2) сесквитерпеноиды (полуторатерпены С15Н24) – сод-ся в эф. маслах, тяжелолетучие фракции. 3) дитерпеноиды С20Н32 – смолы, горечи, хлорофилл, вит. К. 4) тритерпеноиды (С30Н48) – сапонины, СГ, стероиды, в эф. маслах не встречаются. 5) тетратерпеноиды (С40Н64) – каротиноиды, пигменты, в эф. маслах не встречаются. 6) политерпеноиды (С10Н16)n – каучук, гутта.

Монотерпены: 1) ациклические – ненасыщенные соединения жирного ряда с 3мя двойными связями. Спирты – гераниол, линалоол, цитронеллол; альдегиды – цитраль; эфиры – геранилизовалерианат, линалилацетат. ЛРС – плоды кориандра, трава мелиссы.

2) моноциклические – циклические соединения с 2-мя двойными связями, производные метилизопропилциклогексана. Тип терпинена, тип лемонена. Спирты – терпинеол, ментол (мята); кетоны – ментон, карвон (тмин); окси-соединения – 1, 8- и 1, 4-цинеол (шалфей, эвкалипт).

3) бициклические – соединения с 2-мя конденсированными неароматическими кольцами и 1 двойной связью. Тип пинена, тип сабинена, тип Карена, тип камфена. Спирты – сабинол, туйол, борнеол, миртенол. Кетоны - камфора, фенхон, туйон. ЛРС- можжевельник, валериана, тополь.

Сесквитерпеноиды С15Н24. Ациклические и циклические (моно-, ди-, трициклические). 1) ациклические – ненасыщенные соединения жирного ряда с 4-мя двойными связями. Фарнезен, фарнезол.

2) циклические – тип акорана, тип гвайана. Моноциклические – соединения с 1 замкнутым неароматическим кольцом и с 2 двойными связями – одна в кольце, другая в алифатической цепи. Бисаболен.

3) бициклические – соединения с 2мя конденсированными неароматическими кольцами и 2мя двойными связями. Кадинен. Селинен – почки и листья березы, девясил, полынь цитварная, арника. Производные азулена (гвайанолиды) – сод-т 5 двойных связей. Хамазулен и гвайазулен – сем. Сложноцветные.

4) трициклические – сод-т 3 конденсированных кольца без двойных связей – аромадендрен (эвкалипт), ледол (багульник).

Ароматические терпеноиды – производные фенола (тимол, анетол). Спирты – бензиловый, анисовый. Альдегиды – бензальдегид, анисовый альдегид, ванилин. Кетоны – анискетон. Тимьян, чабрец, душица – тимол; фенхель, анис – анетол.

Биогенез терпеноидов.

Терпеноиды выполняют защитную функцию, обеспечивая выживание растений при контакте с бактериями, вирусами, грибами, насекомыми и воздействии неблагоприятных условий окружающей среды; участвуют в различных физиолого-биохимических процессах.

Терпеноиды могут проявлять обезболивающее, противовоспалительное, ранозаживляю- щее, антимикробное, антивирусное, антигистаминное, иммуномодулирующее, противоопухолевое, спазмолитическое, успокаивающее действие.

11. Эфирные масла, используемые в медицине. Методы получения, качественный и количественный анализ эфирных масел.

Эф. масла – летучие, жидкие смеси аром-х орг-х в-в, вырабатываемые растениями, обладающие способностью перегоняться с водяным паром. В состав эф. масел входят УВ, производные терпеноидов и др.

Обладают характерным запахом, вкусом, большинство легче воды, оптически активны, ОМР в воде, почти все ХР в спирте, смешиваются орг. р-ми.

Методы получения. 1) перегонка с водяным паром по закону Дальтона о парциальных давлениях (смесь жидкостей, взаимно нерастворимых, закипает тогда, когда сумма упругостей их паров достигает атм. давления). По з-ну Дальтона общее давление смеси равно сумме парциальных давления компонентов. В результате давление паров смеси достигает атм. давления еще до кипения воды.

2) экстракция летучими р-ми используется, если компоненты эфирного масла термолабильны или разрушаются при перегонке с водяным паром. +: извлекается больше эф. масел, чем при перегонке, попутно извлекаются другие группы БАВ. Не используется, когда эф. масла будут применяться для мед. целей.

3) экстракция нелетучими р-ми (мацерация); 4) сорбция (анфлераж) – для цветочного сырья; 5) мех. метод (прессование, соскабливание) – плоды цитрусовых.

Количественное определение эфирного масла в сырье проводят объемным методом. По ГФ ХI определение эфирного масла проводят перегонкой с водяным паром из ЛРС с последующим измерением его объема. Перегонку проводят в колбе с обратным холодильником. Содержание масла выражают в объемно-весовых процентах по отношению к исходному сырью. Качественное определение – судан III.

Смолы и бальзамы. Камфора.

Смолы — это продукты нормального или патологического обмена у растений, органические вещества сложного химического состава. Смолы обычно тверды и обладают ароматическим запахом (канифоль, янтарь и др.). В отличие от камедей они обладают пахучими свойствами. Бальзамы — это растворы смол в эфирном масле, густые жидкости с ароматическим запахом. Например, бальзам пихты (терпентин), бальзам из сосны, кедра и др.

Выделяют 5 групп смол (ранее смолы разделяли на твердые смолы, мягкие, упругие, полусмолы и пр.; ныне такая систематика почти не испоьзуется):

I. Камедесмолы: гуммигут, лактукарий, эуфорбий

II. Масло-камедесмолы: ладан, мирра.

III. Маслосмолы и бальзамы: копайский бальзам, мастика, сосновая смола, терпентин.

IV. Собственно смолы: бакаутовая или гваяковая смола, канифоль, янтарь.

V. Смолы и бальзамы с ароматическими кислотами.

Из смолобальзамических в-в получают терпентиновое масло, скипидар, канифоль. Из скипидара изготовляют камфору.

Все древесно-хвойные породы образуют и выделяют в древесине или коре хвойные смолобальзамические в-ва, которые защищают дерево от м/о и насекомых, затягивают пораженную часть древесины, оказывают биогенно-стимулирующее действие на регенерацию раневой поверхности.

Смолобальзамические вещества состоят из летучей части (скипидарная и эфиромасличная) и нелетучей (канифольсмоляная). Биохим. св-ва летучей части опр-ся терпеновыми соединениями и эф. маслами. Нелетучая часть состоит из смолянистых кислот, спиртов и эфиров.
Смолобальзамические в-ва обладают бактерицидной активностью, явл-ся биогенными стимуляторами, повышают регенерационные процессы. Их можно использовать для оптимизации воздушной среды помещений, поскольку они обладают бактерицидным, ионизирующим, озонирующим и ароматизирующим действием.
Показания к использованию смолобальзамических в-в хвойных деревьев: радикулит, ишиас, миозит, артрит, остеохондроз, ревматоидный полиартрит, ОРЗ, грипп, язвы, раны, ожоги, карбункулы, фурункулы, заболевания кожи, неспецифические воспалительные заболевания легких.

Ка́ мфора — терпеноид, кетон терпенового ряда. Б/цв легколетучие кристаллы с характерным запахом; ПР в воде, хорошо — в малополярных орг. р-лях; существует в виде 2х опт-ки акт-х изомеров рацемической смеси. Получение. Камфора распространена в природе, входит в состав многих эф. масел. Особенно много её в масле камфорного лавра, базилика. Натуральную камфору получают из древесины или смолы камфорного лавра (Яп., Кит., Борнео). Синтетическую камфору в промышленности получают (в виде рацемической смеси) переработкой скипидара или его основного компонента — α -пинена.

ЛФ: мазь жёлтого, жёлто-бурого или зеленовато-бурого цвета с запахом камфоры. Раствор для наружного применения — прозрачная б/цв жидкость с характерным запахом камфоры. Оказывает антисептическое, местнораздражающее, местное анальгезирующее и противовоспалительное действие. Возбуждая чувствительные нервные окончания кожи, расширяет кровеносные сосуды и улучшает трофику органов и тканей. Показания - Артралгия, миалгия, ишиас, радикулит, профилактика пролежней. Противопоказания - Гиперчувствительность, склонность к судорожным реакциям; нарушение целостности кожи, восп. заболевания кожи в месте предполагаемого нанесения. С осторожностью - беременность, лактация, детский возраст. Побочное действие - аллергия (крапивница); раздражение кожи; головная боль, головокружение.

⇐ Предыдущая 1 2 3 456 7 8 9 10 Следующая ⇒