Получение металлических композиционных материалов

⇐ ПредыдущаяСтр 115 из 115

Современные методы порошковой металлургии и в особенности механическое легирование позволяют получать широкий спектр нано-структурированных дисперсно-упрочненных сплавов, в том числе из компонентов, не смешивающихся в жидком состоянии.

Примером может служить сплав железа и меди. Растворимость железа в меди не превышает ~ 1%, и его избыточное количество приводит к образованию крупных, грубых частиц, снижающих прочность сплава. Механическое легирование позволяет получать сплавы Cu-Fe почти любого состава. Размер зерен в таких сплавах составляет 20-70 нм. Сплав состава Fe-15Cu (число перед названием элемента указывает на его содержание в вес. %) имеет такой же модуль Юнга, как и у чистого железа. Однако его разрывная прочность (2, 8 ГПа) примерно в 5 раз выше, чем у железа с размером зерен 50-150 мкм. Кроме того, разрушению образца при вытягивании предшествует значительная пластическая деформация.

Дисперсно-упрочненные жаропрочные сплавы на основе никеля, железа и алюминия, получаемые механическим легированием, занимают ведущее место среди промышленно выпускаемых материалов. Также выпускаются дисперсно-упрочненные сплавы на основе меди.

Среди механически легированных жаропрочных сплавов наиболее перспективен сплав Ni-15Сr-2Мо-4W-4, 5Al-2, 5Ti-2Ta-0, 01В-0, 015Zr-0, 05C- 1, 1Y₂O₃, применяемый для изготовления лопаток турбин. Для его упрочнения используется оксид иттрия. Высокую прочность и электропроводность проявляет алюминиевый сплав состава AI-AI₂O₃-Al₄C₃ (содержание дисперсоида AI₂O₃+AI₄C₃ составляет здесь 2, 75-5, 4 об. %). Механическим легированием промышленно производятся высокопрочные коррозионно-стойкие алюминиевые сплавы IN-9052 (Al-4Mg-0, 8O₂-l, lC) и IN-9021 (А1-4Сu-1, 5Mg-l, lC-0, 8O₂).

Пример жаропрочного сплава меди, пригодного для изготовления электродов точечной сварки – это наноструктурированный сплав Cu-Al-Al₂O₃, сохраняющий твердость при температуре > 800 °С.

В производстве высококачественных электрических контактов эко-номически выгодно заменять дорогостоящие золото или платину на более дешевый металл платиновой группы – рутений. Однако чистый рутений слишком хрупок и, кроме того, не сплавляется с обычными металлами, например с медью, что сильно осложняет его применение. Механическое легирование оказывается единственным способом получения электродов из сплава Cu-15Ru, в котором твердые тугоплавкие наночастицы рутения играют роль точечных контактов, а медь проводит электрический ток.

Механическое легирование позволяет получать и сверхпроводящие композиции, например состава Сu-Nb₃Sn.

Перспективное направление создания высокопрочных композицион-ных материалов — их армирование волокнистыми наночастицами и ните-видными кристаллами («усами»), практически лишенными дефектов. Наибольший интерес представляют металлы, армированные кристаллами Al₂O₃, ВеО, SiC, В₄С, Si₃N₄, AlN, волокнами графита диаметром 1-30 мкм и длиной 0, 3-15 мм, а также нанотрубками. Подобные композиты обладают необычным сочетанием механических, электрических и магнитных свойств.

Таким образом, введение наночастиц и наноструктурированных порошков позволяет получать металлические нанокомпозиты с многократ-но улучшенными механической жесткостью, прочностью, жаростойкос-тью, повышенными электропроводностью, пластичностью и другими цен-ными свойствами. В ряде случаев подобные материалы невозможно полу-чить другими методами.

Основным методом изготовления металлокомпозитов (в том числе наноструктурированных) в настоящее время служит порошковая металлур-гия. Порошковая металлургия охватывает производство металлических порош-ков и изделий из них или их смесей с неметаллическими порошками. Сюда входит приготовление исходных порошков металлов или их смесей с неметаллическими порошками (приготовление так называемой шихты), формование (компактирование) шихты в заготовки и спекание. Приготов-ление шихты, сопровождающееся ее наноструктури-рованием, называется механическим.

Интенсивное механическое измельчение в сочетании со смешением позволяет осуществлять так называемое механическое легирование или холодную сварку. Этим методом удается получать наноструктурированные металлы и сплавы с размером зерна порядка 10-100 нм. Зачастую подоб-ные материалы проявляют повышенную механическую и жаропрочность, а также коррозионную стойкость.

Холодная сварка обеспечивает металлическую связь, качество кото-рой зависит, главным образом, от отношения температуры сварки к темпе-ратуре плавления.

Металлы с низкой температурой плавления (А1, Рb) легко соеди-няются холодной сваркой, тогда как сварка металлов с более высокой тем-пературой плавления (Ni, Fe) требует подвода в 5-20 раз больше энергии. Подвод таких высоких энергий, как правило, не может быть осуществлен в обычных шаровых мельницах, и для этого используются аттриторы ‒ мельницы высокой мощности.

Аттритор, показанный на рис. 10.4, представляет собой охлаждае-мый вертикальный барабан, заполненный мелющими телами — шарами из твердой высокоуглеродистой хромистой стали. Эти шары перемешиваются мешалкой, скорость вращения которой может достигать 3000 об/мин, пере-давая мелющим телам огромную кинетическую энергию.

Рис. 10.4. Аттритор — высокопроизводительная шаровая мельница

Аттритор заполняется порошками металлов и упрочняющих добавок —дисперсных оксидов, после чего начинается их измельчение. Выделяют пять стадий измельчения, сопровождающихся изменением формы частиц, их структуры и распределения по размерам.

После получения порошка его отжигают, т. е. нагревают в защитной среде (восстановительной, инертной или в вакууме) при температуре, составляющей 0, 4-0, 6 от температуры плавления наименее тугоплавкого компонента порошковой смеси. Отжиг необходим, чтобы восстановить окислы, снять наклеп (остаточную пластическую деформацию, возникаю-щую при измельчении материала), повысить пластичность и прессуемость порошка. Чаще всего отжигают порошки, полученные механическим из-мельчением или электролизом.

Для повышения чистоты порошков в защитную среду могут вводить-ся добавки, образующие летучие соединения с примесями. Например, высокочистый порошок Fe получают, внося в водородную атмосферу добавки HCl, образующие летучие хлориды с примесями Si и Mn.

После отжига порошки необходимой дисперсности и состава смеши-вают, для чего могут использоваться шаровые мельницы, аналогичные применяемым при размоле. На равномерность смешения существенное влияние оказывает соотношение размеров и плотности частиц. Для повы-шения однородности смешения оно часто проводится в жидкой среде спирта, бензина или глицерина.

После смешения осуществляется формование изделия. Для формова-ния компактного тела из порошка требуются значительные затраты энер-гии. Эта энергия расходуется на уплотнение заготовки за счет перемеще-ния и деформации частиц, а также на преодоление сил трения между частицами и стенками формующей полости. В результате формования резко уменьшаются количество и размер пор, а также возрастает площадь контакта между частицами. Одновременно объем системы уменьшается в 3-4 раза, приближаясь к теоретическому максимуму (суммарному объему частиц компонентов). Увеличение площади контакта частиц сопровождается удалением оксидных пленок, заменой контактов металл-окисел на контакты металл-металл, что приводит к упрочнению заготовки.

Различают холодное и горячее формование. Холодное формование идет при комнатной температуре, обычно в течение нескольких часов и под большим давлением. Горячее формование проводится при повышен-ных или высоких температурах, создаваемых внешним нагревом формы, электронагревом либо высокочастотным нагревом. Формы изготавливают-ся из жаропрочных сплавов для температур ~1000°С или из графита – при более высоких температурах. Горячее формование позволяет приблизить плотность изделия к 100%, повысив тем самым его механические свойства, сократить продолжительность формования до нескольких минут, уменьшить в 5-10 раз давление формования. Кроме того, появляется возможность исключить из процесса производства конечного изделия стадию спекания, необходимую в случае холодного формования.

Спекание – это обычно заключительный этап порошковой метал-лургии, представляющий собой нагрев и выдержку порошковой формовки или свободно насыпанного в форму порошка при температуре ниже точки плавления основного компонента. Результат спекания ‒ изделие со свойствами, близкими к свойствам компактного (непористого) материала.

Спекание сопровождает комплекс одновременно протекающих физико-химических явлений. Меняются размеры, структура и свойства отдельных частиц, интенсивно протекают поверхностная и объемная само- и взаимодиффузия компонентов, а также их диффузия через газовую фазу, заполняющую поры. Происходит релаксация дислокаций (дефектов), внутренних напряжений, возможна рекристаллизация частиц и различные химические превращения. Если ни один из компонентов не плавится, такой процесс называют твердофазным спеканием. Если один или нескольких неосновных компонентов плавятся (основной компонент не плавится по определению) – это жидкофазное спекание.

Твердофазное спекание однокомпонентных систем включает шесть последовательных стадий: 1) возникновение и развитие связей между частицами; 2) рост «шеек» межчастичных контактов; 3) закрытие сквозной пористости в порошковом теле; 4) сфероидизация пор; 5) уплотнение порошкового тела за счет уменьшения пор; 6) укрупнение (коалесценция) пор.

Развитие связей – диффузионный процесс, приводящий к образова-нию межчастичных границ, увеличению прочности и электропроводности материала. На этой стадии появляются перемычки между соседними частицами – так называемые «шейки».

Все этапы спекания сопровождаются переносом вещества, идущим в направлении выравнивания кривизны поверхности пор. Другими словами, вещество диффундирует из областей с меньшей кривизной поверхности в участки с более искривленной поверхностью. Основные механизмы переноса вещества при спекании (рис. 10.5): диффузия через газовую фазу, поверхностная диффузия, объемная диффузия, вязкое течение и течение, вызываемое внешними нагрузками.

При переносе вещества через газовую фазу атомы испаряются с выпуклых участков частиц и конденсируются на вогнутой поверхности шейки (рис. 10.5 а).

Рис. 10.5. Механизмы переноса вещества при спекании: диффузия через газовую фазу (а), поверхностная диффузия (б), объемная диффузия при стекании вакансий
к открытой поверхности частицы (в) либо в область контакта частиц (г),

вязкое течение

Этот процесс обусловлен различиями в давлении пара над поверх-ностями различной кривизны и направлен на их выравнивание. Он с замет-ной интенсивностью протекает в системах, где давление насыщенного пара при температуре спекания не ниже 1-10 Па. На усадку материала этот процесс не влияет.

Поверхностная диффузия (перемещение атомов материала по поверхности) вносит наибольший вклад в формирование свойств материа-ла на первых стадиях спекания (рис. 10.5 б). Подвижность атомов зависит от занимаемого ими места. Наименее подвижны атомы, находящиеся внутри контактных участков, более подвижны атомы на границе этих участков, затем следуют атомы в углублениях и впадинах. Максимальна скорость диффузии на ровных участках и выступах поверхности частиц. Следовательно, этот механизм диффузии также способствует переносу атомов с открытых поверхностей в область контакта частиц. Кроме того, если две поры соседствуют, то атомы с поверхности большей поры перемещаются в меньшую, что приводит к зарастанию мелких пор и увеличению крупных.

Присутствие на поверхности загрязнений или дислокационных линий (дефектов кристаллической решетки) может сильно помешать поверхностной диффузии или даже остановить ее.

В объеме частицы перенос вещества происходит за счет последо-вательного замещения ими вакансий, а коэффициент объемной диффузии атомов D пропорционален концентрации вакансий. Концентрация вакан-сий (дефектность структуры) наблюдается вблизи «шейки». Вакансии «стекают» либо к выпуклой поверхности частицы (рис. 10.5 в), либо к границе между частицами (рис. 10.5 г). В последнем случае это приводит к сближению центров масс частиц.

Помимо диффузии при спекании происходит вязкое течение
(рис. 10.5 д), которое в аморфных телах представляет собой кооперативное перемещение групп атомов, тогда как в кристаллических – независимые скачкообразные перемещения отдельных атомов.

Производство беспористого (компактного) материала требует его полного уплотнения (усадки) за счет удаления пор. Однако усадка завершается лишь при использовании длительного нагрева до высоких температур. Поэтому довольно часто максимальное уплотнение экономически нецелесообразно или даже недостижимо. В частности, полная гомогенизация сплава не нужна и даже вредна в тех случаях, когда повышен-ные характеристики материала достигаются именно благодаря наличию контактных поверхностей между частицами.

Жидкофазное спекание проводится при температуре, обеспечивающей появление жидкой фазы. В этих условиях улучшается сцепление между отдельными частицами порошка, ускоряется диффузия и облегчается относительное перемещение частиц.

10.2.12. Каркасные аллотропные формы
углерода: фуллерены и нанотрубки

Долгое время считалось, что в природе существуют три аллотроп-ные, т. е. различающиеся своей кристаллической структурой, формы углерода. Это аморфный углерод (сажа), графит, в котором плоские структуры, построенные из правильных шестиугольных фрагментов (графенов), образуют слоистую структуру, и алмаз, в котором все атомы углерода ковалентно связаны в прочную кристаллическую решетку
(рис. 10.6). Тем не менее, в конце прошлого века были открыты так называемые каркасные углеродные структуры, которые выглядят как замкнутые пустые внутри углеродные оболочки (рис. 10.6). Они подразделяются на два основных вида, которые даже называют новыми аллотропными формами углерода.

Рис. 10.6. Аллотропные формы углерода

В 1985 г. Роберт Керл, Гарольд Крото и Ричард Смолли синтезировали первую сферическую каркасную молекулу С₆₀, которую назвали фуллереном. Вскоре, после разработки методик получения фуллерена С₆₀ в значительных количествах, было обнаружено, что существуют и другие фуллерены как с меньшим, так и с большим числом углеродных атомов, например С₃₀, С₉₆. Вообще говоря, прос-тые геометрические соображения показывают, что для образования сферической поверхности необходимы 12 пятиугольных углеродных фрагментов и сколько угодно шестиугольных.

Фуллерены могут встраивать в свою сферическую структуру различные атомы и атомные группировки. В то же время пространственные размеры этих молекул лежат в нанометровом диапазоне.

Введенные в кровь человека, они легко проходят по самым узким капиллярам его кровеносной системы. Поэтому в последние годы фуллерены привлекают к себе внимание как перспективные средства доставки необходимых лекарственных веществ к поражен-ным органам.

Нанотрубки представляют собой протяженные цилиндрические структуры диаметром от одного до нескольких десятков нанометров и длиной до нескольких миллиметров. Они состоят из одной или нескольких свернутых в трубку гексагональных графитовых плоскостей (графенов) и заканчиваются обычно полусферической головкой (рис. 10.6).

Плоская поверхность листа графена имеет несколько осей, относительно которых может быть свернута нанотрубка. Поэтому и однослойные, и многослойные нанотрубки могут иметь различную структуру.

По структуре нанотрубка напоминает лист графита (так называемого графена), свернутый в цилиндр. Они могут быть как однослойными, так и многослойными. Удивительными оказались свойства нанотрубок.

Однослойные нанотрубки имеют диаметр около 1 нм и на много порядков большую длину – вплоть до сантиметров. Они обладают как термически, так и механически и химически крайне стабильной структурой (табл. 10.1). Это одни из наиболее прочных и жестких среди известных материалов. Прочность на разрыв нанотрубок достигает 63 ГПа (1 ГПа = 10⁹ Па), тогда как для высокоуглеродистой стали она составляет примерно 1- 2 ГПа.

Такая высокая прочность определяется тем, что нанотрубки имеют бездефектную структуру: в них нет дислокаций или границ зерен, как в обычных материалах. Поэтому нагрузка здесь равномерно распределяется по всем химическим связям, которые при разрушении должны быть разорваны практически одновременно.

Уникальность электрических свойств металлических нанотру-бок заключается в их чрезвычайно высокой проводимости, которая может достигать 10⁹ А/см². Для сравнения: медный провод из-за разогрева плавится уже при плотности тока 1 А/см². Такие свойства нанотрубок обусловлены чрезвычайной регулярностью их структуры в сочетании с высокой теплопроводностью (до 6000 Вт/м К), которая примерно вдвое выше, чем у алмаза, и в 15 раз выше, чем у меди.

Таблица 10.1

Механические свойства нанотрубок

Материал	Модуль Юнга, ГПа	Напряжение на разрыв, ГПа	Плотность, г/см³
Кремний			2, 3
Сталь		0, 4	7, 8
Углеродные нанотрубки	11000 (MWNT) 11300 (SWNT)	30-60 Теория: 150-200	1, 3

Многостенные нанотрубки также обладают рядом ценных характеристик, которые, однако, заметно ниже, чем у одностенных нанотрубок. Так, многослойная нанотрубка диаметром 200 нм имеет предел прочности 7 ГПа (в 9 раз ниже, чем у одностенной) и модуль Юнга 0, 6 ГПа (в 2-3 раза ниже). Тем не менее, эти показатели остаются в несколько раз выше, чем у стали. Достоинством многостенных нанотрубок является их большая химическая стойкость, делающая их перспективными в качестве компонентов катализаторов и других материалов, работающих в агрессивных средах.

На протяжении последних лет были разработаны различные методы синтеза нанотрубок. Используются процессы конденсации продуктов испарения графита в дуговом разряде или же за счет лазерного воздействия. К сожалению, при этом синтезируются не отдельные нанотрубки, а их переплетенные ансамбли. Это, естественно, сокращает возможности их применения в практических устройствах. Более перспективным (и более трудоемким и дорогим) может служить эпитаксиальный рост нанотрубок при термическом разложении органических соединений на затравках, нанесенных заранее литографическим методом на подложку. В этом случае растут одиночные нанотрубки правильной кристаллической структуры.

Супрамолекулярные ансамбли

Межмолекулярные взаимодействия обычно на 1-2 порядка слабее ковалентных связей, так что супрамолекулярные ассоциаты менее стабильны термодинамически, более лабильны кинетически и более гибки динамически, чем молекулы. Их структура может быть легко изменена или разрушена различными внешними воздействиями: изме-нением температуры, концентрации каких-либо веществ или ионов, облу-чением, замещением одного из компонентов ассоциата другим и т.д. Все указанные свойства дают супраструктурам ряд следующих преимуществ.

– Простота сборки. Супрамолекулярные ансамбли, особенно состоящие из многих тысяч молекул и имеющие сложную форму, гораздо легче собрать из небольших, одинаковых и относительно простых компонентов, чем химически синтезировать. Это относится, например, к биологическим и синтетическим мембранам, пленкам, везикулам, микродоменным структурам.

– Селективность молекулярного распознавания. Рецептор, «выбирая» в сложном химическом окружении нужный субстрат, естественно, может оказаться в контакте и не с той молекулой. Селективность обеспечивается обратимостью ошибочного связывания.

– Управляемость. Легкая подверженность супрамолекулярных структур внешним воздействиям позволяет контролировать их функционирование. В природе каталитические «способности» белков «включаются» и «выключаются» в нужные моменты изменением условий среды, восстанавливающим или разрушающим лабильные невалентные связи, которые поддерживают каталитически активную (так называемую нативную) структуру. Созданы синтетические молекулы, способные связывать и «отпускать» другие молекулы или ионы, например, при облучении светом определенной длины волны. На этом принципе основаны работа различных рецепторов, регенерируемых сорбентов, активный трансмембранный транспорт веществ.

– Многократность использования. Не вступая в трудноразрушаемое химическое взаимодействие друг с другом, компоненты супрамолекуляр-ного ансамбля не видоизменяются. Благодаря этому их можно многократно повторно использовать.

– Регенерируемость. При небольших повреждениях супрамолекулярные ансамбли легко восстанавливаются, достраивая свою структуру до термодинамически выгодной.

– Утилизируемость. Для разрушения супрамолекулярных структур нужны меньшие затраты энергии, благодаря чему их легко «разобрать» в случае необходимости. Эта «экологичность» нужна как биологическим, так и синтетическим системам.

Краун-эфиры образуют прочные комплексы с ионами щелочных и щелочно-земельных металлов (риc. 10.7). Наиболее важной оказалась чрезвычайно высокая селективность комплексообразова-ния. Все краун-эфиры хорошо связываются с ионами, однако наибольшей прочностью обладают комплексы, в которых внутренний диаметр цикла соответствует диаметру иона.

Характеристики этих комплементарных пар ион – рецептор приведены в табл. 10.2.

Рис. 10.7. Краун-эфиры и их комплексы

При комплексообразовании с комплементарными ионами краун-эфиры приобретают жесткую пространственную структуру. Однако в «свободном» состоянии форма этих рецепторов (так называемая конформация) весьма подвижна, поскольку составляющие их атомы углерода, кислорода и азота связаны σ - связями, вокруг которых возможно относительно свободное вращение отдельных групп. Комплексообразование, таким образом, связано с преодолением барьера, создаваемого потерей конформационной энтропии. Его можно уменьшить, если форма рецептора предорганизована и жестко зафиксирована.

Таблица 10.2

Комплементарные пары ион – краун-эфир

Катион	Диаметр катиона, Å	Краун-эфир	Диаметр полости, Å
Li⁺ Na⁺ К⁺ NH₄⁺ Rb⁺ Cs⁺	1, 36 1, 90 2, 66 2, 86 2, 94 3, 38	12-краун-4 15-краун-5 18-краун-6 18-краун-6 18-краун-6 21-краун-7	1, 2-1, 5 1, 7-2, 2 2, 6-3, 2 2, 6-3, 2 2, 6-3, 2 3, 4-4, 3

Макроциклические соединения типа краун-эфиров или криптандов классифицируются по топологии составляющих их циклических фрагмен-тов. Различают макроциклические, бициклические, цилиндрические, сфе-рические и т. п. рецепторы, структуры которых показаны на рис. 10.8.

Рис.10.8. Топологии макроциклических лигандов: а – макроцикл;

б – макробицикл; в – цилиндрический макротрицикл;

г – сферический макротрицикл

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Заканчивая учебное пособие, хотелось бы упомянуть, что без знаний физической химии невозможно понять ни одного раздела физического материаловедения, так как создание новых материалов невозможно без владения навыками химической термодинамики, химической кинетики, электрохимии, фазовых равновесий. Поэтому в этом учебнике я постаралась воссоединить эти две важнейшие науки, без которых немыслимо разрабатывать наноматериалы.

Хотелось бы выразить благодарность своим учителям — доктору химических наук, профессору, заведующему кафедрой физической химии Казаринову Ивану Алексеевичу, доктору химических наук, профессору Львову Арлену Леонидовичу, доктору химических наук, профессору Поповой Светлане Степановне, а также рецензентам.

Список литературы

1. Головин Ю.И. Введение в нанотехнологию. – М.: Издательство машиностроение -1, 2003 – 323 с.

2. Лещинская И.Б. Генетическая инженерия//Соросовский образователь-ный журнал. – 1996. - № 1. – С. 32 – 39.

3. Корочкин Л.И. Клонирование животных// Соросовский образователь-ный журнал. – 1999. - № 4. – С. 10 – 16.

4. Пул Ч., Оуэнс Ф. Нанотехнологии. – М.: Техносфера, 2004. – 328 c.

5. Burda C., Chen X., Narayanan R., El – Sayed M.A. Chemistry and properties of nanocrystals of different shapes//Chem. Rev. – 2005. – V.105. – P. 1025 – 1102.

6. Cushing B.L. Kolesnichenko V.L., O'Connor C.J. Recent advances in the liquid-phase syntheses of inorganic nanoparticles//Chem. Rev. – 2004. – V. 104. – P. 3893 – 3946.

7. Cимакин А.В., Воронов В.В., Шафеев Г.А. Образование наночастиц прилазерной абляции твердых тел в жидкостях// Труды ИОФ РАН. – 2004. – Т.60. – с. 83-107.

8. Порошковая металлургия и напыленные покрытия/ В.Н. Анциферов, Г.В. Бобров, Л.К. Дружинин и др. – М.: Металлургия, 1987. – 792 с.

9. Третьяков Ю.Д. Керамика в прошлом, настоящем и будущем// Соросовский образовательный журнал. – 1998. - № 6. – с.53 – 59.

10. Третьяков Ю.Д., Лепис Х. Химия и технология твердофазных материалов. – М.: Изд-во МГУ, 1985. – 256 c.

11. Шевченко В.Я., Баринов С.М. Техническая керамика. – М.: Наука, 1993. – 187 c.

12. Золотухин И.В. Фуллерит – новая форма углерода// Соросовский образовательный журнал. – 1996. - № 2. – С. 51 – 56.

13. Кoch C., Youssef K.M., Scattergood R.O., Murty K.L.// Adv. Eng. Mat. – 2005. – V.7, № 9. – P. 787 – 794.

14. Dieter C.E.// Mechanical Metallurgy. – 1986. – P. 289.

15. Лен Ж.М. Супрамолекулярная химия: Концепции и перспективы. – Новосибирск: Наука. Сиб. Предприятие РАН, 1998.

16. Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть I. Молекулярное распознавание// Соросовский образовательный журнал. – 1997. - № 9. – С. 32 – 39.

17. Пожарский А.Ф. Супрамолекулярная химия. Часть II. Cамоорганизую-щиеся молекулы// Соросовский образовательный журнал. – 1997. - № 9. – С. 40 – 47.

18. Зоркий П.М., Лубинина И.Е. Супрамолекулярная химия: возникновение, развитие, перспективы// Вестн. Моск. ун-та. Серия 2. Химия. – 1999. – Т. 40, № 5. – С. 300 – 307.

19. Lehn J. – M. Toward complex matter: Supramolecular chemistry and self-organization//PNAS. – 2002. – V. 99, № 8. – P. 4763 – 4768.

20. Analytical Methods in Supramolecular Chemistry/ Ed. C.А. Schalley. – Weinheim: Wiley – VCH, 2006. – 486 p.

21. Steed J.W., Turner D.R., Wallace K. Core Concepts in Supramolecular Chemistry and Nanochemistry. – Wiley, 2007. – 320 p.

22. Хираока М. Краун – соединения. – М.: Мир, 1986. – 363 c.

23. Хиия комплексов гость – хозяин/ Под ред. Ф. Фегтле, Э. Вебера. – М.: Мир, 1988. – 511 c.

24. Давыдова С.П. Удивительные макроциклы. – Л.: Химия, 1989. – 69 с.

25. Sessler J.L., Gale P., Cho W.-S. Anion Receptor Chemistry. – Cambridge: Royal Society of Chemistry, 2006. – 404 p.

26. Shimizu T., Masuda M., Minamikawa H. Supramolecular Nanotube Architectures Based on Amphiphilic Molecules// Chem. Rev. – 2005. – V.105. – P. 1401-1443.

27. Lawrence D.S., Jiang T., Levett M. Self-Assembling Supramolecular Complexes// Chem. Rev. – 1995. – V. 95. – P. 2229 – 2260.

28. Brunsveld L., Folmer J.B., Meijer E.W., Sijbesma R.P. Supramolecular polymers// Chem. Rev. – 2001. – V. 101. – P. 4071 – 4097.

29. Антонов В.Ф. Мембранный транспорт// Соросовский образовательный журнал. – 1997. – № 6. – С. 14 – 20.

30. Котык А., Яначек К. Мембранный транспорт. – М.: Мир, 1980. – 341 c.

31. Visser H. C., Reinhoudt D.N., de Jong F. Carrier – mediated Transport through Liquid Membranes// Chem. Soc. Rev. – 1994. – V. 23. – P. 75 -81.

32. Davis A.P., Shepard D.N., Smith B.D. Development of synthetic membrane transporters for anions// Chem. Soc. Rev. – 2007. – V. 36. – P. 348 – 357.

33. Gokel G.W., Mukhopadhyay A. Synthetic models of cation – conducting channels// Chem. Soc. Rev. – 2001. – V. 30. – P. 274 – 286.

34. Fyles T.M. Synthetic ion channels in bilayer membranes// Chem. Soc. Rev. – 2007. – V. 36. – P. 335 – 347.

35. Baumeister B., Sakai N., Matile S. Giant Artifial Ion Channels Formed by Self – Assembled, Cationic Rigid-Rod β - Barrels//Angew. Chem., Int.Ed. – 2000. – V.39, № 11. – P. 1955 – 1958.

36. Piguet C., Bernardinelli G., Hopfgartner G. Helicates as Versatile Supramolecular Complexes// Chem. Rev. – 1997. – V.97. – P. 2005 – 2062.

37. Piguet C. Helicates and Related Metallosupramolecular Assemblies: Toward Structurally Controlled and Functional Devices// J. Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. – 1999. – V. 34. – P. 361 – 391.

38. Albrecht M. «Let´ s Twist Again» Double – Stranded, Triple – Stranded, and Circular Helicates// Chem. Rev. – 2001. – V.101. – P.3457 – 3497.

39. Dobrawa R., Wurthner F. Metallosupramolecular Approach toward Functional Coordination Polymers// J. Polym. Sci. (A). – 2005. – V.43. – P. 4981 – 4995.

40. Отто М. Современные методы аналитической химии. – Москва: Техносфера, 2006. – 416 c.

41. Шершавина А.А. Физическая и коллоидная химия. Методы физико-химического анализа: учеб. пособие/ А.А. Шершавина. – М.: Новое знание, 2005. – 800 c.

42. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа: Учеб. для вузов/ Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. – М.: Высшая школа, 1999. – 494 c.

43. Вилков Л.В., Пентин Ю.А. Физические методы исследования в химии. Структурные методы и оптическая спектроскопия. – М.: Высшая школа, 1987. – 367 c.

44. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. – М.: МГУ, 1979. – 240 c.

45. Панкратов А.Н., Остроумов И.Г. Установление строения молекул физическими методами. – Саратов: СГУ, 1995. – 131 c.

46. Вульфсон Н.С., Заилин В.Г., Микая А.И. Масс – спектрометрия органических соединений. – М.: Химия, 1986. – 312 с.

47. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 1. Общие вопросы. Методы разделения. Учеб. для вузов/ Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. – М.: Высшая школа, 1999. – 351 с.

48. Беленький Б.Г., Галкина Э.С., Мальцев В.Г. Капиллярная жидкостная хроматография. – Л.: Наука, 1987. – 206 с.

49. Другов Ю.С. Анализ загрязненных биосред и пищевых продуктов: практическое руководство/ Ю.С. Другов, А.А. Родин. – М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. – 294 c.

50. Другов Ю.С. Анализ загрязненной почвы и опасных отходов: Практическое руководство/ Ю.С. Другов, А.А. Родин. – М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007. – 424 с.

51. Metzeger R.M. Electrical rectification by the molecule. The advent of unmolecular electronic devices// Acc. Chem. Res. – 1999. – V. 32. – P. 950 – 957.

52. Stuart J.A., Marscy D.L., Wise K.L., Birge R.R. Volumetric optical memory based on bacteriorhodopsin// Synthetic Metals. – 2002. – V.127. – P. 3 -15.

53. Алферов Ж.И. История и будущее полупроводниковых гетероструктур// Физика и техника полупроводников. – 1998. – Т. 32, № 1. – С. 3 -11.

54. Либенсон М.И. Фундаментальные исследования в области информационных и коммуникационных технологий//Соросовский образовательный журнал. – 2001. – Т.7, № 9. – С. 75 – 82.

55. HP-UCLA Collaboration. – http: //www.hp.com/hpinfo/newsroom/press/ 23jan02b.htm.

56. HP-UCLA Quantum Science Research. – asia. stanford. edu /events/ spring02/slides/WilliamsSlides.ppt.

57. California Molecular Electronics Corporation (CALMEC). – http: //www. calmec. com.

58. Chiropticene Molecular Switch. – http: // www. calmec. com /chiropticene. htm.

59. Биочипы. – http: // offline. computerra.ru/2000/370/5816/.

60. Vicario. et al.Molecular motors// Nature. – 2006. – V. 440. – P. 153.

61. Рамбиди Н.Г., Березкин А.В. Физические и химические основы нанотехнологий. – М.: ФИЗМАТЛИТ, 2008. – 456 c.

200. Сретинский В.Н. Метрологическое обеспечение производства приборов микроэлектроники / В.Н. Сретинский.- М.: Радио и связь, 1988. - 144 с.

201. Брандон Д. Микроструктура материалов. Методы исследования и контроля / Д. Брандон, У. Каплан. - М.: Техносфера, 2004. - 384 с.

202. Томас Г. Просвечивающая электронная микроскопия материалов / Г. Томас, М. Гориндж. - М.: Наука, 1983. - 317 с.

203. Штанский Д.В. Просвечивающая электронная микроскопия высокого разрешения в нанотехнологических исследованиях / Д.В. Штанский // Российский химический журнал. 2002. Т.46 №5. С. 81-89

204. Афанасьев А.В. Нанотехнология: физика, диагностика, приборы / А.В. Афанасьев. - М.: Физматлит, 2006. - 260с.

205. Альтман Ю. Военные нанотехнологии. Возможности применения превентивного контроля вооружений / Ю. Альтман. - М.: Техносфера, 2006. – 424 с.

206. Кратенко В.И. Перспективы развития физико-аналитического оборудования / Кратенко В.И. // Электронная промышленность. - 1989. - вып. 7. С. 40-46.

207. Володин А.П. Новое в сканирующей электронной микроскопии / Володин А.П. // Приборы и техника эксперимента. - 1998. №6. С. 3-42.

208. Суслов А.А., Чижик С.А. Сканирующие зондовые микроскопы // Материалы, технологии, инструменты. 1997. Т.2 №3 с.78-89

209. Миронов В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии / В.Л. Миронов. - М.: Техносфера, 2004. - 144 с.

210. Фельдман Л. Основы анализа поверхности и тонких пленок / Л. Фельдман, Д. Майер.- М.: Мир, 1989. - 344 с.

211. Измерение электрических и неэлектрических величин: учеб. пособие для вузов / Н.Н. Евтихеев, В.И. Скучорев, В.Ф. Папуловский и др.; под ред. Н.Н. Евтихеева. М.: Энергоатомиздат, 1990. – 349 с.

212. Лясникова А.В. Биосовместимые материалы и покрытия нового поколения: особенности получения, наноструктурирование, исследование свойств, перспективы клинического применения/ А.В. Лясникова, Т.Г. Дмитриенко. – Саратов: Научная книга, 2011. – 220 c.

213. Лясников В.Н. Материалы и покрытия в медицинской практике/ В.Н. Лясников, А.В.Лясникова, Т.Г.Дмитриенко. – Саратов: Научная книга, 2011. – 300 c.

214. Материаловедение. Технология конструкционных материалов: учеб. пособие для студентов вузов, обучающихся по направлению «Электротехника, электромеханика и электротехнологии»/ под ред. В.С. Чередниченко. – 6-е изд., стер. – М.: Издательство «Омега-Л», 2010. – 752 с.

215. Арзамасов, В.Б. Материаловедение: учебник для студентов высших учебных заведений/ В.Б. Арзамасов, А.А. Черепахин. – М.: Издательство «Экзамен», 2009. – 350 с.

216. В.А. Струк, Л.С. Пинчук, Н.К. Мышкин, В.А. Гольдаде, П.А. Витязь. Материаловедение в машиностроении и промышленных технологиях: Учебно-справочное руководство/ В.А. Струк, Л.С. Пинчук, Н.К. Мышкин, В.А. Гольдаде, П.А. Витязь. – Долгопрудный: Издательский Дом «Интеллект», 2010. – 536 с.

217. Материалы приборостроения. Учебное пособие/ К.Г. Бутовский, А.В. Лясникова, Н.В. Протасова, В.Н. Лясников. – Саратов: Изд-во Сарат. техн. ун-та, 2005. – 236 с.

218. Материаловедение и технология конструкционных материалов: учеб. / В. Б. Арзамасов [и др.]; под ред. В. Б. Арзамасова, А. А. Черепахина. - М.: ИЦ " Академия", 2007. - 448 с.; 22 см.

219. Материаловедение и технология конструкционных материалов: учеб. пособие / Н. В. Акулич. - Минск: Новое знание, 2008. - 272 с.: ил.; 20 см

220. Материаловедение и технология композиционных материалов: учебник / А. Г. Кобелев [и др.]. - М.: Интермет Инжиниринг, 2006. - 368 с.: ил.; 22 см.

221. Материаловедение и технология конструкционных материалов: учебник для вузов / С. Н. Колесов, И. С. Колесов. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 2007. - 535 с.: ил.; 22 см.

11. Материаловедение и технология металлов: учебник / под ред. Г. П. Фетисова. - 5-е изд., стереотип. - М.: Высшая школа, 2007. - 862 с.: ил.; 22 см..

222. Материаловедение и технология конструкционных материалов: учеб. пособие / Н. В. Акулич. - Минск: Новое знание, 2008. - 272 с.: ил.; 20 см.

223. Материаловедение: учеб. / Ю. П. Солнцев, С. А. Вологжанина. - 2-е изд., стер. - М.: ИЦ " Академия", 2008. - 496 с.: ил.; 22 см

14. Материаловедение: учеб. / О. С. Моряков. - М.: ИЦ " Академия", 2008. - 240 с.: ил.; 22 см.

224. Материаловедение: учебник / С. В. Ржевская. - 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Логос, 2006. - 424 с.: ил.; 24 см.

225. Материаловедение: учебник / Г. Г. Бондаренко, Т. А. Кабанова, В. В. Рыбалко; под ред. Г. Г. Бондаренко. - М.: Высшая школа, 2007. - 360 с.: ил.; 21 см.

18. Адаскин А.М., Зуев В.М. Материаловедение и технология материалов/ А.М. Адаскин, В.М. Зуев. – М.: ФОРУМ, 2010. – 336 c.

226. Материаловедение. Технология конструктивных материалов: учеб. пособие / под ред. В. С. Чередниченко. - 2-е изд., перераб. - М.: Омега-Л, 2006. - 752 с.: ил.; 22 см.

227. Материаловедение в строительстве: учеб. пособие / под ред. И. А. Рыбьева. - М.: ИЦ " Академия", 2006. - 528 с.: ил.; 22 см.

228. Колесов С.Н. Материаловедение и технология конструкционных материалов: Учебник для вузов/ С.Н. Колесов, И.С. Колесов. – 2-е изд., перераб. и доп. – М.: Высш. шк., 2007. – 535 с.

229. Дмитриенко Т.Г. Электрохимия в вопросах и задачах. – Саратов, изд-во СГТУ. – 2010. – 188 с.

230. Андреева А.В. Основы физикохимии и технологии композитов. Учеб. пособие для вузов. – М.: ИПРЖР, 2001. – 192 с.

231. Дамаскин Б.Б. и др. Электрохимия/ Б.Б. Дамаскин, О.А. Петрий, Г.А. Цырлина. – 2-е изд., испр. и перераб. – М.: Химия, КолосС, 2008. – 672 c.

232. Нанотехнологии. Наноматериалы. Нано

⇐ Предыдущая 106 107 108 109 110 111 112 113 114115